Pd催化剂上乙酰丙酸与腈还原胺化制吡咯烷酮类化合物

采用柠檬酸络合法,通过调整CeO2含量制备出多组CeO2-Al2O3复合氧化物,以此为载体用沉积-沉淀法制备了一系列Pd/CeO2-Al2O3催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、XPS等方法对催化剂的物化性质进行了表征,研究了催化剂对生物质基乙酰丙酸与腈“一锅法”还原胺化合成N-取代基-5-甲基-2-吡咯烷酮类化合物的催化性能。结果表明,在温和的反应条件下（90℃、1.5 MPa H2）,Pd/10%CeO2-Al2O3催化剂上乙酰丙酸与苯甲腈反应5 h,N-苄基-5-甲基-2-吡咯烷酮收率高达87.5%。在该催化剂上,乙酰丙酸与其他多种腈类化合物反应同样获得了较高的吡咯烷酮衍生物收率（76.3%-87.4%）。催化剂重复使用5次后,其活性无明显下降。     

非均相金属催化剂催化醇类还原胺化合成伯胺的研究进展

综述了近年来非均相金属催化剂在醇与NH_3还原胺化制备伯胺体系中的应用研究,重点阐述了醇胺化(包括缩合胺化和还原胺化)的反应机理,以及还原胺化制备伯胺所需催化体系的研究进展。醇的脱氢步骤是醇与氨还原胺化制备伯胺反应中的速率控制步骤,不同金属组分由于对NH_3与有机胺的吸附能不同而导致脱氢活性不同。在醇还原胺化制备伯胺的体系中,开发适用于无氢气条件下氢转移胺化的非均相催化剂、选择合适的载体、开发生物质醇合成伯胺的催化技术具有广阔的前景。     

反应性丙烯酸微凝胶的制备及其应用

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-HDDA)作为单体,采用半连续乳液聚合工艺制备用于汽车OEM涂料的反应性丙烯酸微凝胶,讨论了乳化剂、引发剂、反应温度等因素对微凝胶粒径的影响,确定了最佳的合成条件.用激光散射粒径分布分析仪测定产物粒径及粒径分布,并将微凝胶粉末作为防流挂剂添加到汽车OEM漆中,具有良好的防流挂性.     

间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制

间苯二酚催化加氢法是目前生产l,3-环己二酮的主流方法.今采用气相色谱-质谱法对间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制进行研究,建立了间苯二酚及1,3-环己二酮的气相色谱定量分析方法.通过气相色谱-质谱法对该体系在有机溶剂中的稳定性研究表明,丙酮、乙醇和乙酸乙酯均不适合作为该反应体系后处理的溶剂,而乙腈符合选择的要求.用...     

气相色谱-质谱法测定异佛尔酮腈的氢氨化产物

采用GC-MS法对异佛尔酮腈氢氨化反应过程中生成的中间产物和主要副产物进行了结构分析,并对其可能的反应路径进行了推测,分析了杂质产生的主要原因;研究了反应体系中主要组分异佛尔酮、异佛尔酮腈、异佛尔酮亚胺和异佛尔酮二胺的GC分析方法,采用HP-5毛细管柱(30.0 m×320μm×0.25μm)和FID检测。实验结果表明,4组分的GC检测方法均具有良好的线性,线性相关系数R2=0.999 7～0.999 9,线性范围0.002～0.200 mg/mL,相对标准偏差均小于3.0%(n=4),平均加标回收率为99.6%～102.1%,定量限范围为0.001 5～0.054 6 mg/mL,检测限范围为0.000 35～0.007 60 mg/mL。该方法快速、准确、重现性高,可用于异氟尔酮腈氢氨化过程主要组分的定性、定量分析。     

羰基硫在二乙二醇二乙醚/水二元混合体系中的水解

The solubility and hydrolysis of carbonyl sulfide in binary mixture of diethylene glycol diethyl ether and water are studied as a function of composition. The use of an aqueous solution of diethylene glycol diethyl ether enhances the solubility and hydrolysis rate of carbonyl sulfide compared with that in pure water. The composition of the mixture with maximum hydrolysis rate varies with temperature. The thermophysical properties including density, viscosity, and surface tension as a function of composition at 20℃ under atmospheric pressure as well as liquid-liquid equilibrium (LLE) data over the temperature range from 28℃ to 90℃ are also measured for the binary mixture.     

Au催化剂在液相选择性加氢反应中的应用进展

对Au催化剂在不饱和烃、α,β-不饱和醛/酮、硝基化合物等不饱和化合物液相选择性加氢反应中的应用进行了述评,介绍了氢分子在Au催化剂表面的吸附机理及各类不饱和化合物在Au催化剂表面的加氢反应历程,对如何开展Au加氢催化剂的研究提出了建议,如高性能Au催化剂的制备方法研究、Au催化作用机理研究及如何提高Au催化剂的稳定性等。     

超临界二氧化碳流体萃取大黄蒽醌动力学模型

通过对萃取固定床层进行质量衡算建立了超临界CO₂流体萃取动力学模型.然后采用BP神经网络拟合实验条件下的萃取动力学曲线,并将之与动力学模型试差法求解所得的萃出曲线进行对照确定模型参数k_La.结果表明,BP神经网络能很好地模拟大黄蒽醌的萃取动力学曲线,网络训练误差和预测误差分别为1.5%和3.5%.确定参数后的动力学模型可用于对萃取床层作较为精确的定量描述：模拟所得萃取穿透曲线与大黄蒽醌萃取实验结果相比AARD误差在10%左右.与前人模型相比,该模型具有精度好,获取参数时的实验条件相对宽松等优点.     

载体制备方法对Ni催化剂催化间二硝基苯加氢反应的影响

以正硅酸乙酯为原料,采用溶胶-凝胶法,分别经乙醇超临界干燥和常规干燥制得SiO2气凝胶和干凝胶载体,并以La2O3为助剂,通过浸渍法制备了用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应的镍基催化剂,通过BET、XRD、TPR、H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质和催化性能进行了研究.结果表明,虽然以SiO2气凝胶为载体制备的二元镍基催化剂的镍晶粒的粒度较小,但由于金属镍烧结导致它表面存在的活性位相对较少,对反应组分的吸附强度较弱,致使其活性低于SiO2干凝胶负载的二元镍基催化剂.添加La2O3助剂的三元镍基催化剂的活性总体上比二元催化剂要高,其中以SiO2干凝胶为载体制备的三元催化剂具有较高的活性比表面积和适宜的吸附强度,对间二硝基苯加氢反应表现出很高的催化活性,在2.6 MPa、373 K下反应1 h后,间二硝基苯转化率可达97.0%、间苯二胺产率达93.1%.     

清洁型免水洗常温锰钙钡系磷化液的研究

以磷酸二氢锰、硝酸钙、硝酸钡、钼酸钠等为原料配制锰钙钡系磷化液,对Q235钢铁试片进行常温磷化,磷化后免水洗,自然干燥3 h以上,获得了彩色锰钙钡系磷化膜。分析了磷化膜的形貌和组成,考察了磷化液pH值、磷化温度、磷化时间、磷化量等工艺条件对磷化膜性能的影响。结果表明,在磷化液pH值2.3～2.8、磷化温度5～40℃下浸渍磷化8～10 min,可生成连续、致密且颗粒细小的免水洗锰钙钡系磷化膜;磷化膜由Fe,Mn,Ca,Ba的磷酸盐及少量钼酸盐等组成,耐硫酸铜溶液腐蚀时间>85 s,膜质量0.9 g/m2左右,喷涂铁红环氧底漆后的涂层附着力达1级。