稀土叔铵盐配合物的研究Ⅰ．六硝酸合镧酸三丁基铵的合成、表征和结构

本文合成了一系列稀土叔铵盐配合物［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌｎ（ＮＯ＿３）＿６］，其中Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ。研究了该系列配合物的中红外光谱以及热谱；测定了其在乙醇溶液中的摩尔电导率，证明其属于３：１型电解质。用四圆衍射仪测定了［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌａ（ＮＯ＿３）＿６］的晶体结构。该晶体属单斜晶系，Ｃ＿２空间群。晶胞参数：ａ＝１．４９８３ｎｍ；ｂ＝１．６７１５ｎｍ；ｃ＝１．１１３１ｎｍ；β＝９１．８２°，Ｚ＝２。中心离子镧被来自六个硝酸根的十二个氧原子所配位，配位数为１２。Ｌａ－Ｏ平均键长为０．２６５９ｎｍ。其配位多面体为扭曲的双交错式３３３３堆积结构的二十面体。用ＩＮＤＯ程序计算了［ｋ（Ｎｏ＿３）＿６］＿３－的电子结构，结果表明：中心离子镧主要是以５ｄ轨道与氧原子成键的，而４ｆ轨道则不参与化学键的形成。     

以BH^—4为配体的金属配合物中的多中心化学键

一、前言以BH_4~-为配体与金属离子(M~(n+))所形成的配合物具有独特的电子结构和化学性质,在有机合成、高分子聚合等方面具有重要的应用价值。研究它的结构和化学键无论在理论上还是在实践上都具有重要的意义。这类化合物是当前无机和金属有机化学家比较感兴趣的课题之一,也是当前金属有机化学方面比较活跃、发展较快的领域之一。     

稀土季铵盐络合物的研究——Ⅳ.硝酸合稀土酸三甲基十六烷基铵的合成及结构测定

文本合成了一系列长链季铵盐稀土十一配位双核络合物,经元素分析证明它们的组成可用简式[(CH_3)_3C_(16)H_(33)N]_2Ln(NO_3)_5表示,其中Ln代表La,Ce,Pr,Nd,sm,Eu,Gd,Ho,Er及Y,并对络合物的热谱、磁性以及它在乙醇溶液中的解离情况进行了研究。用四圆衍射仪测定了[(CH_3)_3C_(16)H_(33)N]_2Nd(NO_3)_5的分子及晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群,中心离子钕与五个硝酸根以双齿形式配位,两个钕的络阴离子又通过硝酸根上的氧桥相联,形成一个双核络阴离子。因此钕的配位数为11,十一个Nd—O键的平均键长为2.569。四个[(CH_3)_3C_(16)H_(33)N]~+处于双核络阴离子的外界。实际上分子在晶体内应表示为[(CH_3)_3C_(16)H_(33)N]_4Nd_2(NO_3)_(10)。     

三（8－羟基喹啉）镍（Ⅱ）合高氨酸钠Na［NiQ_2（HQ）］（ClO_4）的制备和晶体结构

在使用８－羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时，分离出Ｎａ［ＮｉＱ２（ＨＱ）］（ＣｌＯ４）单晶，首次测定了它的晶体结构．Ｒａｎｅ等曾从ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的晶胞参数推测出ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的键参数［１］．最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和８－羟基喹啉在丙酮中反应，制备了［ＹＱ（ＨＱ）２］［ＮｉＱ３（ＣｌＯ４），并测定了它的晶体结构［２］     

稀土季铵盐配合物的研究(VI)——四硝酸二硫氰酸合钕酸四丁基铵的合成、表征和晶体结构

合成了一种新型混合配体标题配合物,研究了该配合物的中红外光谱和热谱;测定了在乙醇溶液中的摩尔电导,证明其屑3:1型电解质。用四圆衍射仪测定了晶体结构,属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数:a=1.6578nm,b=1.8108nm,c=2.3962nm;β=91.58°,Z=4,中心离子钕被来自4个硝酸根的8个氧原子和硫氰酸根的2个氮原子所配位,配位数为10同。Nd—O平均键长为0.2567nm;Nd—N平均键长为0.2534nm。配位多面体为扭曲的双帽四方反棱柱体。     

三苯基氧膦钕盐配合物的振动光谱

本文测定了Ph_3PO、Nd(NCS)_3·4Ph_3PO、[Nd(ClO_4)_2·4Ph_3PO]~+ClO_4~-·2CH_3COCH_3以及Nd(NO_3)_3·2Ph_3PO·C_2H_5OH在4000～100 cm~(-1)区域内的FT-IR和激光Raman光谱,分析和讨论了各主要谱带的性质和配位结构.     

两亲性四（3－苯基－4－苯甲酰基－5－异噁唑酮）合稀土酸十六烷基吡啶的合成、荧光及成膜性能

合成了４种两亲性的３－苯基－４－苯甲酰基－５－异唑酮（ＨＰＢＩ）合稀土酸十六烷基吡啶配合物：Ｌｎ（ＰＢＩ）４·ＨＤＰ（Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ）．用元素分析、红外光谱、差热－热重谱、紫外－可见光谱对其进行了表征。研究了这４种配合物在固态下的荧光光谱并用频域法（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ－ｄｏｍａｉｎ）测定了它们的荧光寿命，另外，还对这４种配合物在空气／水界面上单分子膜的（Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜）行为进行了研究，表明它们均能形成稳定的单分子膜。     

含咔唑基团的新颖Re(Ⅰ)配合物的合成、表征和光电性质的研究

合成了一种含咔唑基团的新颖配合物Re(CO)_3CLL[L=1-乙基-2-(N-乙基－咔唑 并-4-)咪唑并[4.5-f]1,10-邻菲咯啉],通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、~1H NMR、荧光光谱和循环伏安学对其进行了表征，制备了基于真空沉积膜的双层电致 发光器件：ITO/TPD (30 nm)/Re(Co)_3CLL (10 nm)/Mg_(0.9)Ag_(0.1) (110 nm) /Ag(60 nm)该器件启动电压为5V，在电压为9V时达到最大亮度113cd/m~2，发出桔 红色的光。     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 ,致使其敏化的太阳能电池的总光电转换效率有所下降