Ultrafast third-order optical nonlinearity of several sandwich-type phthalocyaninato and porphyrinato europium complexes

The third-order optical nonlinearity of two sandwich-type phthalocyaninato and porphyrinato europium com- plexes, including double- and triple-deckers （Eu[Pc（OC5H11）8]2, Eu2（Pc）（TPP）2, Pc=phthalocyanine, TPP=5, 10, 15, 20- tetraphenylporphyrinate）, was investigated by using the femtosecond time-resolved optical Kerr gate method at 830 nm wavelength. Their second-order hyperpolarizability is estimated to be 0.74× 10^-30esu and 3.0× 10^-3esu respectively. This exhibits an evident enhancement in comparison with 0.47×10^-30esu for one-decker Eu（Pc）（acac） （acac=acetylacetonate）, which is also measured under the same conditions. The enhancement is attributed to the introduction of lanthanide metal to the large π-conjugated system, intermacrocycle interaction and two-photon resonance etc.     

可用蓝光激发的以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物

本文制备了一种以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物,并且进行了详细的光物理性质表征.该配合物具有高的光致发光量子效率（46%）,而且Ir（Ⅲ）配合物作为天线分子对Eu（Ⅲ）离子具有很高的敏化效率（93%）.TD-DFT计算研究表明,羧基联吡啶在传能过程中起到重要作用.利用Ir（Ⅲ）配合物长波长的3MLCT吸收,可以把激发波长扩展到500nm的可见光范围.     

含2，2＇-联嘧啶桥Ir^III-Ln^III（Ln=Nd，Yb，Er）双金属配合物的合成和光物理性质

选择具有（N^N）（N^N）位点的四齿配体2,2’-联嘧啶fbpm）作为桥联配体,利用铱配合物Ir（dfppy）2（bpm）Cl作为配体与稀土配合物Ln（TTA）3·2H2O配位,得到了Ir^III-Ln^III（Ln=Nd,Yb,Er）双金属配合物[Ir（dfppy）2（bpm）Ln（TTA）3]Cl．通过荧光滴定的方法,测定了该铱配合物与稀土离子之间的络合稳定常数．通过对铱配合物及Ir^III-Ln^III（Ln=Nd,Yb,Er）双金属配合物在可见区光谱的测定,可以观察到明显的铱配合物发光的猝灭,说明从铱中心到稀土中心发生了能量传递．同时,利用可见光选择性激发铱配合物可以获得在稀土Nd^III,Yb^III,E^III离子红外区的发光．说明了铱配合物Ir（dfppy）2（bpm）Cl作为配体可以较好地敏化稀土离子的红外发光．     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

用蒸气压渗透法和红外光谱法测定了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP),以下简称 HA]与钕的萃合物在含有不同浓度的 HA-正己烷溶液中的平均聚合度.NdA_3在37℃下的正己烷中溶解度约为1.2×10~(-2)mol·dm~(-3),此时 NdA_3的平均聚合度为7,(?)取桥式与钕配位.向该溶液中不断加入 HA 时,生成 NdA_3·nHA(n=1,2,3),部分桥式配位被单齿配位的(?)所取代,同时平均聚合度下降,当~C(HA)/~CNdA_3≥3时,平均聚合度下降为1,桥式配位的膦氧桥大部分被单齿配位的膦氧根所代替.在所有情况下钕的配位数均为6.     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′]-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4′-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物.用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征.空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物.二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10~(-48)Cm~3V~(-2),较半菁碘化物大约3.4倍.     

HPMTFP与1,10—菲罗啉(Phen)等中性萃取剂对Co(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了以1-苯基-3-甲基-4-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5(HPMTFP)与1,10菲罗啉(Phen)。三辛基氧磷(TOPO)、三苯基氧磷(Ph_3PO)、三丁基磷酸酯(TBP)和二戊基亚砜(DASO)的氯仿溶液对CO(Ⅱ)的协同萃取.协萃图上发现,HPMTFP与Phen协萃效应显著,与TOPO、Ph_3PO协萃效应较小,而与TBP、DASO基本上无协萃效应.本文由协萃图数据斜率分析和求协萃反应平衡常数的方法,推断萃合物组成为Co(PMTFP)_2·B(B分别为Phen、TOPO、Ph_3PO),求得的各协萃反应的平衡常数如下:Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+Phen_(0) Co(PMTFP)_2·Phen_(0)+2H~+ β_(12)=9.57Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+TOPO_(0) Co(PMTFP)_2·TOPO_(0)+2H~+ β_(12)=9.56×10~(-3)Co~(2+)+2HPMTFP_(0)+PH_3PO_(0) Co(PMTFP)_2·PH_3PO_(0)+2H~+ β_(12)=5.01×10~(-3)根据模拟萃合物Co(PMTFP)_2·2C_2H_5OH和萃合物Co(PMTFP)_2·Phen的单晶X-射线结构研究结果,讨论了萃合物的结构和产生协萃效应的原因。     

稀土－二苯甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了三个稀土－二笨甲酰甲烷－三辛基氧化膦三元配合物Ｌｎ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｌｎ＝Ｙ、Ｅｕ、Ｅｒ）。用红外光谱、紫外光谱及差热—热重谱对其进行了表征，同时还研究了Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·Ｈ＿２Ｏ（Ａ）和Ｅｕ（ＤＢＭ）＿３·ＴＯＰＯ（Ｂ）在固态下及ＣＨＣｌ＿３溶液中的荧光光谱和荧光寿命，结果表明在ＣＨＣｌ＿３溶液中，Ｂ的荧光强度为Ａ的４８倍，其荧光寿命分别为（１４９±１０）μｓ和（８６±１０）μｓ。另外对这些化合物在空气／水界面的单分子膜行为也进行了研究。     

Novel Quasi-solid-state Dye-sensitized Solar Cell Based on Monolayer Capped TiO2 Nanoparticles Framework Materials

Dodecylbenzenesulfonate (DBS)-capped TiO2 nanoparticles have been synthesized and employed in dye-sensitized solar cells to form a quasi-solid state electrolyte. Owing to the long alkyl-chain capping around the TiO2 nanoparticles interacting with the liquid solvent, the dye sensitized solar cell based on such DBS-capped TiO2 nanoparticle framework material gel electrolyte shows higher stability compared with the non-capped one in the long-term application and gives a comparable overall efficiency of 6.3% at AM 1.5 illumination.     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS~-是以氮原子与Ln~(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd~(3+)与六个来自NCS~-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6~(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]~+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

具有长侧碳链的苯醌类化合物在LB膜上的电化学行为

用LB膜技术将含有长侧碳链的泛醌或质体醌类似物转移到导电玻璃上，用循环伏安法研究了它们的电化学行为．发现醌环上的取代基对其电化学行为有明显影响，提出了泛醌类似物和质体醌类似物在LB膜上的具体电化学过程．