Syntheses and Structures of Three Cobalt Metal-organic Frameworks with 3-（Sulfonyl-glycine）benzoic Acid

Three new coordination networks based on a versatile and unsymmetric building block 3-（sulfonyl-glycine）benzoic acid （HAL） ligand and inorganic Co（Ⅱ） salt, [Co（HL）（bipy）2]. ClO4·1.5H2O （1）, [Co3（L）2（H2O）6]·4H2O （2） and [Co（HL）（bpp）（H2O）2]·2H2O （3） （bipy = 2,2-bipyridine, bpp = 1,3-bi（4-pyridyl）propane）, have been synthesized in aqueous media and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Reaction of Co salt with H3L afforded a neutral 1D alternating chain, which shows a 3-D supramolecular network through hydrogen bonds. When the auxiliary 2,2-bipyridine is used, a mononuclear unit is constructed; if using auxiliary ligand bpp, a neutral 1-D uniform chain is obtained and further extended into a 3-D supramolecular structure through versatile hydrogen bonds. The H3L ligand in 1 adopts a bidentate chelating coordination mode while that in 2 and 3 assumes a pentadentate bridging and a bis-monodentate bridging modes, respectively. This work and our previous work evidently demonstrate that the structures vary with altering the second ligands.     

层状钒青铜纳米片的制备及其锂离子电池阳极材料性能

室温下, 在水溶液中将铵根离子和水分子插入到商用V₂O₅纳米颗粒的层间, 制得了层状的钒青 铜[(NH₄)₂V₆O₁₆·H₂O]纳米片. 该纳米片的尺寸为2~10 μm, 厚度为50~250 nm. 与商用V₂O₅纳米颗粒相比, (NH₄)₂V₆O₁₆·H₂O纳米片用作锂离子电池(LIBs)的阳极材料时, 其性能得到较大提升, 包括大的可逆放电容量 (0.1 A/g时为1148 mA·h/g)、 出色的循环性能(循环70圈后在0.1 A/g时具有1002 mA·h/g的高容量)和高倍率性能(在0.1 A/g时具有1070 mA·h/g的可逆性能). 研究结果表明, (NH₄)₂V₆O₁₆·H₂O纳米片可以作为锂离子电池优良的阳极材料, 也有望应用于其它(如钠离子电池和锌离子电池等)可再充电电池.     

基于衣康酸配体构筑的两个锌配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热法合成了两种锌配位聚合物{[Zn（ic）（bip）]·2H₂O}_n（1）和[Zn（ic）（bpe）]_n（2）（H₂ic=衣康酸,bip=3,5-二（1-咪唑基）吡啶,bpe=1,2-二（4-吡啶基）乙烯）,并通过X射线单晶衍射和元素分析对其结构进行了表征。配合物1和2均为含有一维金属-羧酸链的二维（4,4）格子层结构。此外,对它们的热重、粉末X射线衍射和固体荧光性能进行了考察。与配体bip相比,1的发射光谱发生了明显的蓝移（⁷8 nm）,可能归因于配体到金属的电荷转移;2显示与游离的bpe配体相似的荧光性质,轻微的红移可能是因为与金属离子之间的配位作用导致的。     

钬与β-丙氨酸配合物的合成、表征及晶体结构

报道了稀土金属Ho与b丙氨酸配合物的合成、分子结构和晶体结构的测定, 具体结果如下: 化学式C18H50Cl6Ho2N6O41, 分子式{[Ho2(bala)6(H2O)4](ClO4)6H2O}n (bala = b丙氨酸), 三斜晶系, P空间群, 晶胞参数: a = 9.199(2), b = 12.870(2), c = 21.620(5) , a = 76.92(1), b = 81.15(1), g = 82.91(1), V = 2453.2(8) ?, Z = 2, Mr = 1549.2, = 3.649, F(000) = 1528, Dc = 2.097 g/cm3. 配合物为无限链状分子, Ho(III)离子为九配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Co(Ⅱ)-Nitronyl Nitroxide Complex [Co(IM2-Py)(PCA)(N3)2]

The title compound [Co(IM2-Py)(PCA)(N3)2] (IM2-Py = 2-(2'-pyridyl)-4,4,5,5-te- tramethylimidazoline-1-oxyl, PCA = 2-pyridine carboxylic acid) has been prepared and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra and X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 13.169(3), b = 11.235(2), c = 15.596(3) (A), β = 104.70(3)°, V = 2232.0(8) (A)3, C18H21CoN1oO3, Mr = 484.38, Z = 4, Dc = 1.441 g/cm3,μ(MoKα) = 0.811 mm-1, F(000) = 1000,the final R = 0.0563 and wR = 0.1010. The nitronyl nitroxide (NIT2Py) was reduced to IM2-Py, and another NIT2Py oxidated to PCA. The self-redox reaction between the radicals was observed. The cobalt(Ⅱ) ion is six-coordinated into a distorted octahedral geometry. Meanwhile, the intermolecular hydrogen bonds result in the dimer.     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

刚性不对称三氮唑衍生物的Cd(Ⅱ)配合物的制备、晶体结构及其荧光性质

用水热法合成了基于刚性不对称三氮唑衍生物配体H₂ptp （H₂ptp=4-（5-（1H-pyrazol-4-yl）-4H-1,2,4-triazol-3-yl）pyridine）的2个Cd（Ⅱ）配合物 {[Cd₂（Hptp）₂（OAc）₂]·7H₂O}_n （1）和{[Cd（Hptp）Cl（H₂O）]·H₂O}_n （2）,并通过元素分析、差热分析、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射进行表征。配合物1具有一个梯状的一维结构,在π…π堆积作用下这些一维梯链形成了超分子二维平面。在氢键的连接作用下,客体水分子形成了独特的以双五元水簇为结构单元的水链,这些水链填充在相邻的二维平面之间并通过氢键把二维平面连接成了三维超分子网络。配合物2具有一个新型的二维双层结构,分子间氢键把这些二维平面连成了三维结构。另外,测试了2个配合物的荧光性质。     

双核配合物[Cu2(L-Asp)(phen)3(NO3)](NO3)·4H2O的合成及晶体结构

The new complex [Cu₂(L-Asp)(phen)₃(NO₃)](NO₃)·4H₂O (L-Asp=L-aspartic acid and phen=1,10-phenanthroline) has been synthesized and its crystal structure has been determined. The complex crystallizes in the monoclinic with space group P2₁/c, The cell parameters are: a=1.261 3(2) nm, b=1.500 8(4) nm, c=2.230 7(4) nm, β=99.55(1)°, and V=4.164 1(16) nm³，D_c=1.587 g·cm^-3. The complex contains two six-coordinated copper ions, and these two copper ions are connected together by L-aspartate to give rise to a binuclear structure. Hydrogen bonds and π-π stacking interactions are observed in the complex. CCDC: 249250.     

银纳米粒子修饰的二维金属-有机框架纳米片用于光热增强银离子释放抗菌

近年来,二维(2D)金属-有机框架(MOF)纳米复合材料被广泛的应用于生物医学领域,尤其是在抗菌方面。在此,我们通过光照诱导还银离子成功在二维MOF纳米片上生长银纳米粒子,得到了一种银纳米粒子(Ag NPs)修饰的二维Zr-Fc-MOF (MOF-Ag)纳米片,并将其用于光热增强Ag⁺释放抗菌治疗。通过水热法和超声处理合成MOF纳米片,然后通过原位光辐照诱导还原在MOF纳米片上生长Ag NPs。系列表征结果表明Ag NPs成功负载到MOF纳米片上。聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的修饰不仅可以增强MOF-Ag在溶液中的稳定性,还可以增强它的生物相容性。在近红外激光(NIR)照射下,MOF纳米片可以在短时间升温,而温度的升高可以加速Ag NPs在溶液中氧化为银离子。通过细菌生长曲线、菌落相对数和细菌形态变化等实验表明PVP@MOF-Ag纳米片具有优异的广谱杀菌性能。此外,2D MOF纳米片良好的光热性能不仅可以增强Ag⁺的释放,还可以增强细胞膜的通透性,随后进入细菌中的Ag⁺可以诱导内源性活性氧的产生,从而引发细菌的氧化应激,实现高效抗菌。基于良好的体外抗菌性能,进一步将PVP@MOF-Ag纳米片用于小鼠伤口愈合,在此期间PVP@MOF-Ag纳米片表现出良好的治疗效果和生物安全性。我们的研究结果表明,PVP@MOF-Ag纳米片可以作为光热增强Ag⁺释放抗菌治疗和伤口愈合的有效平台。     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-Nbdc^2-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。