AlCl_3催化歧化制备二甲基二氯硅烷的DFT和MP2研究(II)

研究一甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷分别与三氯化铝作用并得到中间体后,中间体分别与一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷作用的机理,反应的IRC(Intrinsicreactioncoordinate)曲线,各关键原子沿IRC的变化曲线及产物的理论产率.结果发现,中间体趋于与一甲基三氯硅烷作用生成二甲基二氯硅烷,且三甲基氯硅烷的转化率高于一甲基三氯硅烷.实验结果与计算结果吻合.     

曲线拐点的判别法

本文给出了利用高阶导数的符号判别曲线拐点的判别法     

多环笼状骨架有机物的简易命名法*

将多环笼状骨架有机物在绘图软件ChemDraw中用“橡皮擦”分步擦去短桥转化为二环体系明确其主环和主桥头,其后在此化合物的结构式中用记号标明其主环和主桥头,按多环化合物的编号原则进行编号命名,即可得到此复杂结构有机物的命名。     

曲线拐点充分条件证明中的常见错误

文[1]给出了判别曲线拐点的两个充分条件,文[2]给出了一个充分条件,但三个定理的证明都是错误的.同时,文[1]的两个推论也是错误的.本文通过反例分析了其错因,并给出了文[1]中一个拐点充分条件的正确证明.     

ZSM-5分子筛硅铝比与其催化性能关系的量子化学研究

利用Gaussian03计算软件包,在DFT-B3LYP/3-21G水平上对ZSM-5分子筛128T簇模型进行了研究.通过分析T—O—T基团键角、桥羟基键长、质子电荷和分子轨道能隙等数据,讨论了ZSM-5分子筛硅铝比与其Br nsted酸性的关系,预测了其催化性能.计算结果表明,ZSM-5分子筛硅铝比越低,酸性越强,相应的催化性能越好,与实验结果相符.     

ML42-几何和电子结构的理论研究(M=Ni2+,Pd2+,Pt2+;L=CN-,Cl-)

对具有16电子的镍族二价阴离子系列的几何和电子结构进行了研究．在从头算和密度泛函（DFT）的水平上计算得到的几何结构与实验结果具有较好的可比性．SVWN，BP86和B3LYP计算的键长、键角一般具有相同的趋势，但SVWN计算的键长有时偏短．NP2个别情况下表现出异于DFT的趋势．电荷分布计算结果表明：在高自旋态的（扭曲）四面体NiCl4^2-中，Ni具有较高的正电荷，NP2的计算值甚至接近两个正电荷；相对而言，低自旋态的平方四边形中金属原子拥有明显较低的正电荷．计算结果证明了传统观点，即Cl^-是比CN^-更弱的电子受体，这点在NiCl4^2-的情形下体现得特别明显，Cl^-几乎没有为Ni^2＋提供电子或负电荷．     

扩展X射线吸收精细结构的实验方法研究

一、引 言 扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)是一种新的结构分析方法[1].测定EXAFS要求的实验条件较高,数据处理与分析也较复杂[2,3].我们利用12kw转靶X射线源在衍射仪样品台上放置平晶作分光晶体,开展了EXAFS实验方法的研究.对有关的实验技术和数据处理等问题初步作了一些工作. 二、实验方法 EXAFS的测定来用透射法,测量经吸收体吸收前、后射线强度I0与I随能量的变化.应用Rigaku RU-200 12kW转靶X射线源及D/max-rA型X射线衍射仪.实验条件一般为:银靶20 kV,70—150mA,入射和散射狭缝取1/2—2 ,接收狭缝为 0.15mm,分光晶体为LiF(…     

齐墩果酸的结构修饰与生物活性研究进展

齐墩果酸属于五环三萜化合物,广泛分布在多种植物中,并具有多种生物活性.主要对齐墩果酸近15年来的结构修饰及抗糖尿病、抗炎、抗肿瘤作用研究进展进行综述,其中一些齐墩果酸衍生物具有优良的活性.     

新型嘧啶并喹啉衍生物的合成及体外抑菌活性评价

采用简便有效的方法合成了一系列新型的嘧啶并[5,4-c]喹啉-4(3H)-酮衍生物,通过IR,1H NMR,HRMS对所合成的化合物进行了结构表征,并用微稀释液体培养法对革兰氏阳性菌(枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(大肠杆菌)以及真菌(白色念珠球菌)进行了体外抑菌活性评价.抑菌活性的筛选结果表明:所测化合物均表现一定的抗菌和抗真菌活性.     

含肟醚的姜黄素衍生物的合成及生物活性研究

采用活性拼接原理,将肟醚引入到含杂环的姜黄素衍生物1,4-戊二烯-3-酮结构中,合成了一系列新的1-芳基-5-杂环-1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,其结构经IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析确认.初步生物活性测试结果表明:在药剂浓度为500μg/mL时,目标化合物具有一定的抗烟草病毒(TMV)活性.