STRUCTURE OF PLASMA-POLYMERIZED OCTAFLUOROCYCLOBUTANE

Plasma-polymerization of octafluorocyclobutane was carried out in a capacitively coupled tubu-lar reactor with external electrodes. The number-average molecular weight, melting temperature,decomposition temperature and solubility in te trafluorodibromoethane of the products was mea-sured and the polymer structure was characterized by ESR. IR and ~(1)9F-NMR methods. The experi-mental results show the absence of the highly crosslinked structure but a fluorine-deficient structurecaused by free-radicals, carbonyl groups. double bonds and multicage-like segments in the polymer.     

高效液相色谱法测定食品中的香豆素

介绍了用反相高效波相色谱（RP－HPLC）测定食品中香豆素含量的方法。样品用无水乙醚萃取,在40℃水浴上用氮气吹干,残留物用V（甲醇）：V（水）=9：1反萃取,用RP－HPLC定量分析。方法最小检出限为0.015mg／L,在2～10mg／L范围内有良好的线性关系,测定准确、重现性好,回收率为97.6％～100．8％,方法可行。     

用离子交换/ICP-AES联用技术研究溶液中配合铝的形态及分布

以阳离子交换微柱分离与ICP-AES检测联用技术为分离/检测手段,系统地研究了不同配体配合物体系中铝的形态及其分布.当pH=6.0时,溶液中非稳定态单核铝被微柱所保留,而稳定态配合铝直接从微柱中流出.所选择的研究体系分别为:Al-氟化物(Al-Fluoride),Al-磷酸盐(Al-Phosphate),Al-柠檬酸盐(Al-Citrate),Al-草酸盐(Al-Oxalate)及Al-EDTA.在确定的pH值条件下,研究了不同的摩尔比[n(Al)/n(配合剂)]对铝的形态分布的影响,得到了一些对实际应用有指导意义的规律性结论.     

基于主应变场的混凝土全表面开裂特征实时测量与分析

测量裂纹的扩展过程对于揭示混凝土结构的破坏机理和评价其力学性能十分重要. 本文提出了一种基于混凝土表面变形场的裂纹定位和宽度测量方法, 首先基于多相机数字图像相关方法得到混凝土试件表面的高分辨变形场, 发现开裂引起的位移梯度使裂纹附近的虚主应变场明显区别于未开裂处, 且主应变场在裂纹法线方向近似高斯分布. 借鉴在激光条纹中心线定位中广泛采用的Steger算法思想, 提出了基于主应变场的裂纹定位方法, 并将裂纹两侧位于法线上的面内位移向量做差沿裂纹法线方向上的投影为Ⅰ型裂纹宽度, 沿裂纹切线方向上的投影为Ⅱ型裂纹宽度, 最终得到了裂纹每一点的位置和宽度. 利用高精度平移台设计了模拟裂纹扩展的实验, 以验证Ⅰ型裂纹宽度的测量精度. 实验结果表明: 裂纹宽度的测量误差在0.010 ~ 0.017像素之间, 与理论预测相符; 测量误差的标准差在0.006 ~ 0.008像素之间, 测量结果比较稳定. 在同等分辨率下, 本文方法的测量精度优于基于图像的裂纹测量方法. 本文提出的方法可以全自动、实时地测量裂纹扩展, 为混凝土实验提供了一种可靠、精确的全场裂纹测量手段.      

JOB-9003炸药热老化寿命评估及其结构表征

采用经典的布氏压力计对JOB-9003炸药在60~90℃低温点及110~140℃高温点进行了热分解实验,并对其热老化寿命进行了评估,利用SPME-GC-MS、XPS对低温段分解释出的气体种类和分解后的凝聚相分别进行了定性分析和表面结构分析。结果表明:JOB-9003炸药在60~90℃下具有较好的热安定性能,不易发生热分解反应,其表面结构没有发生变化;当分解深度达0.1%时,JOB-9003炸药在60℃下可贮存34.4年。     

气相色谱-质谱联用法测定动物源食品中的杀虫脒及其代谢物残留

建立了动物源性食品(鱼肉、鸡肝、猪肉、虾肉、牛肉)中杀虫脒及其代谢产物4-氯邻甲苯胺残留的气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测方法.样品在碱性条件下(pH≥11.0),采用乙酸乙酯均质提取,提取液经石墨化碳黑(GCB SPE,250 mg/3 mL)和中性氧化铝固相萃取柱(Al2O3 SPE,2.0 g/3 mL)净化,GC-MS检测和确证.杀虫脒及其代谢物4-氯邻甲苯胺混合标准溶液的质量浓度在10 ～ 500 μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)分别为0.9991和0.9987,其回收率分别在81％～119％和80％～ 119％之间,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.1％～11.7％和2.0％ ～ 13.7％,方法的定量下限(LOQ)均为10.0 μg/kg.该方法准确、灵敏、高效、环保,适合于动物源食品中杀虫脒及其主要代谢产物4-氯邻甲苯胺的快速检测.     

Ca(BH_4)_2络合物电子结构及热力学稳定性的第一性原理研究

利用第一性原理研究了低温及高温相Ca(BH_4)_2络合物的电子结构、晶格振动及其反应焓.计算结果表明:低温及高温相Ca(BH_4)_2中Ca~(+2)与[BH_4]~-以离子键形式相结合,[BH_4]~-离子中B原子和H原子以共价键形式相结合,对该共价键有贡献的主要是B原子的2p轨道电子,H原子的1s轨道电子.Ca(BH_4)_2可能的反应路径为:Ca(BH_4)_2→2CaH_2+CaB_6+10H_2,该反应在300 K下反应焓为43.22 kJ/molH_2.拉伸B—H键所对应的声子频率较高,其值为2360～2500 cm~(-1),这可能是导致B—H键断裂释放氢气需要较高温度的主要原因之一.     

逐次超松弛迭代中的松弛因子

基于线性方程组中逐次超松弛(SOR)迭代结构的认识,多角度地考虑迭代构造的松弛因子,即作为修正常数、加权系数、组合系数和变形系数的松弛因子.这样多方面的理解必然有利于SOR类方法的更灵活掌握与运用.     

气相色谱-串联质谱多反应监测及同步子离子全扫描定性定量分析蔬菜中287种农药残留

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)多反应监测(T-SRM)及同步二级全谱同时定性定量检测蔬菜中287种农药残留的方法。基于改进的QuEChERS方式进行样品前处理,使叶绿素在乙腈-水体系中的溶解度降低而析出,经0.2μm有机相滤膜过滤,有效的去除了叶绿素,净化后采用气相色谱-三重四极杆串联质谱在多反应监测(T-SRM)模式下进行外标法定量测定。结果表明287种分析物的浓度在5.0～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,定量限为10μg/kg。进行3个水平(10,20和50μg/kg)的加标回收试验,其回收率为45%～110%,其中277个目标物回收率为60%～110%。方法的相对标准偏差(RDS)小于20%。引入了一种新的MRM监测模式(T-SRM),并且在定量限10μg/kg残留浓度下可同步获得二级全扫描质谱图。该方法已广泛应用于蔬菜中多种农药残留的快速检测与确证的日常检测工作中。     

QuEChERS提取与超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱联用法检测果蔬中的230种农药残留

采用超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱在15 min内同时定性定量检测了果蔬中有机磷、氨基甲酸酯及其代谢物、磺酰脲类、酰胺类、吡啶类、苯氧羧酸类等230种农药残留。试样用QuEChERS方式进行前处理,超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱法测定,外标法定量。230种分析物在0～15μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996。对于80%以上的目标物,定量下限可达到1.0μg/kg;5、10、20μg/kg 3个水平的加标回收率为60%～120%,RSD值小于20%。方法引入了一种新的MRM监测模式(S-MRM),突破了传统MRM模式在多目标化合物检测时存在的化合物数据点数少、响应值低的局限。该方法步骤简便、可靠、稳定,目前已广泛应用于果蔬中多种农药残留的快速检测与确证。