噻吩甲酰三氟丙酮合铈(Ⅳ)的晶体结构和分子结构

3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)_4配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc2_1b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)(?).V=3847.1(?)~3,Z=4,F(000)=1736,D_c=1.77g·cm~(-3),.M_r=1028.82,μ=15.20cm~(-1).CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333(?),O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态.     

四(二苯甲酰甲烷根)合希土酸二乙铵的XPS及其价带谱研究

XPS and valence band of rare earth dibenzolymethanate complexes of [(C₂H₅)₂NH₂][Ln(DBM)₄] (Ln = La-Nd, Sm-Lu) were observed. Ols binding energy of the complexes and atomic number of lanthanides show "W effect".     

Er(PMAP)_3·2H_2O的合成及其晶体结构和分子结构

Er(PMAP)_9·2H_2O(PMAP=1-苯基-3-甲基-4-乙酰吡咯啉酮-5)属单斜晶系。空间群为P2_1/c,晶胞参数α=17,582(4),b=12.346(2),c=18.236(3),β=102.8(2)°,Z=4,R=0.06298。     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)₄QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺).测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln³⁺离子配位.Ln-O键强于Ln-S键.在Nd³⁺、Pr³⁺、Ho³⁺、Er³⁺离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象.讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6的晶体结构

按文献[1]合成Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6(C_(12)H_(24)O_6为18-冠-6)配合物。将配合物溶于CH_3NO_2里,室温下置于有邻苯二甲酸二辛酯干燥器内析出单晶体。在NicoletR_3M/E四园衍射仪上收集晶体X-射线衍射数据。MoK_α辐射,石墨单色器。采用θ/2θ方式扫描,于3°<2θ<45°处收集独立衍射点。对强度数据进行LP因子校正和经验吸收校正。采用Patterson函数分析得到稀土金属原子坐标,后经Fourier合成获得全部非氢原子位置,经对角块矩阵最小二乘法修正。用理论加氢得到全部氢原子坐标。最后对非氢原子进行异性修正,对氢原子进行同性修正,同时经加权修正收敛。     

四(二苯甲酰甲烷根)合希土酸二乙铵的XPS及其价带谱研究

XPS技术曾用于研究不同的希土元素卤化物、氧化物等,而对其配合物的研究报道甚少。本文报道四(二苯甲酰甲烷根)合希土酸二乙铵([(C_2H_5)_2NH_2][Ln(DBM)_4),Ln=La-Nd,Sm-Lu)配合物的XPS及其价带谱研究结果。记录了不同希土元素离子的XPS多重峰结构,而且还探讨了作为配位原子的Ols结合能位移的“W效应”。同时也研究了它们的XPS价带谱特性。这些结果尚未见文献报道。     

硝酸铈(Ⅳ)与四氧二氮环醚配合物

本文报道通过中间配合物Ce(OPPh₃)₂(NO₃)₄与1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂环十八烷作用制得一组成为Ce(C₁₃H₂₆N₂O₄)(NO₃)₄·2.5(CH₃COCH₃)的黄色固体配合物。该配合物在空气中稳定,在大多数有机溶剂中不溶解,但可溶于DMSO中。运用电导、波谱技术对该配合物的性质进行了研究。     

Ce(Ⅳ)-PMBP配合物的加合物合成及性质的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡啉酮-5(简称PMBP,本文用A表示)作为金属离子的螯合萃取剂早巳广泛应用,其与稀土离子形成的固态配合物也已报道了几十种,但Ce(Ⅳ)的加合物CeA₄·L(L=Dipy,Phen,Tbpo,Tppo)未见报道,我们合成了上述加合物,对它们作了IR、HNMR、UV和热谱等研究。     

固体Hp[EuA4]配合物异构体的研究

合成了化学式为Hp[EuA₄]的配合物(A=对甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷;Hp=六氢吡啶),用X-射线粉末衍射法,荧光光谱及热谱等方法研究了它们的性质,并发现由于合成条件(反应物的摩尔投量比,反应温度,所用溶剂)不同,在固体Hp[EuA₄]配合物中配体空间的排布不同,而有不同的异构体存在。     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.