醌类衍生物捕获CO2的红外光谱电化学研究

采用现场红外光谱电化学技术, 研究了2,6-二氯苯醌(DCBQ)和2,6-二甲氧基苯醌(DMOBQ)在乙腈溶液中对CO₂的电化学捕获过程. 结果表明, 2种醌类衍生物在乙腈溶液中的电化学循环伏安(CV)曲线呈现2对氧化还原峰, 遵循连续两步单电子过程. 加入CO₂后, 由于取代基亲电性的不同, 2种衍生物发生了不同的变化: DCBQ仍然呈现2对氧化还原峰, 但是第二对还原峰发生了正移动; 而DMOBQ的2对氧化还原峰变成1对峰. 根据现场红外光谱分析结果分别得到了DCBQ和DMOBQ电化学捕获CO₂过程的不同机理. DCBQ是二价阴离子发生化学变化的电化学-电化学-化学(EEC)机理, 而DMOBQ则是还原产物一价阴离子自由基参与化学变化的电化学-化学-电化学(ECE)机理. 进一步对CO₂捕获过程进行了定量分析, 得出2种反应的化学计量比均为1∶1.     

高温红外光谱电化学薄层池的制作与表征

为了拓宽光谱电化学研究范围,开展高温下电化学反应过程,本文研制了一种高温红外光谱电化学薄层池(HTC)。 研制的HTC清洗方便,操作简单,适用于水体系和有机体系。 该HTC可在室温至373 K(根据溶剂沸点,控温精度为±0.5 K)温度范围内使用,具有良好的电化学性能,红外光谱采集谱图清晰信噪比好。 利用铁氰化钾水溶液和对苯醌离子液体溶液的红外光谱电化学行为对HTC进行了表征,得到较满意的结果。     

微盘电极上计时电流的数值模拟及其验证

本文引入了一种适用于二维电化学扩散问题研究的新的数值模拟方法[有限分析(FA)法], 并对微盘电极上的二维扩散问题进行了研究。模拟了微盘电极上的可逆及准可逆过程的计时电流, 并进行了实验验证, 实验与模拟结果很好地相符。     

毛细管电泳-激光诱导荧光用于中药制剂中氨基酸成分的分析

建立了一种用于测定中药制剂中氨基酸成分的毛细管电泳-荧光检测方法. 用含有α-环糊精(α-CD)的硼砂缓冲溶液为背景电解质, 经异硫氰酸荧光素(FITC)衍生的5种氨基酸在50 min内可以得到很好的分离和测定. 考查了各个分离参数对分离的影响, 得到的优化条件为: 含45 mmol/L的α-环糊精的80 mmol/L硼砂缓冲溶液(pH值9.2)作为背景电解质, 分离电压20 kV; 柱温22 ℃. 衍生试剂FITC与单个氨基酸的化学计量比为4∶1时, 能够获得稳定荧光强度的氨基酸衍生物. 在优化条件下, 各氨基酸成分在73.5～2900 nmol/L 的浓度范围内呈良好的线性关系(相关系数r2为0.9906～0.9998). 保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.8%～3.0%和0.7%～5.7%, 检测限(3倍信噪比)为3.5～35 nmol/L. 该方法准确可靠, 可用于质量控制为目的的中药制剂中氨基酸成分的定量测定.     

中性溶液中抗坏血酸在六氰合亚铁酸钴铜膜修饰铂电极上现场红外光谱电化学研究

抗坏血酸 ( AA)是生物化学和生物医学中的一种重要生理物质 ,因而在电催化和电化学传感器领域得到了广泛的研究 .对抗坏血酸的研究主要集中在两个方面 :一方面是研究 AA在各种电极上的电氧化机理、动力学参数及电催化机理 [1,2 ] ;另一方面是为了监测各种生物化学和生物医学中 AA的浓度发展起来的 AA传感器 .利用碳电极的各种预处理方法 [3,4 ]以及利用各种化学修饰电极 [5,6 ]来促进AA的电氧化动力学过程及解决 AA与各种共存物如多巴胺及脲酸等之间的相互干扰问题 .六氰合亚铁酸钴铜修饰电极 ( Co Cu HCF/Pt) [7] 在中性溶液中十分…     

红外光谱电化学研究金电极表面上CO2的还原

以碳酸丙烯酯(PrC)为溶剂,高氯酸四丁基胺(TBAP)为电解质,利用电化学及红外光谱电化学开展了金电极上二氧化碳的还原研究。运用现场红外光谱跟踪电化学还原过程反应物及产物的生成和消失。红外光谱电化学循环伏吸法表明,在消耗CO2的同时,金电极上有CO的产生,且伴随有碳酸根的形成。结合电化学和光谱电化学结果,提出了一种电还原机理:在非水介质中,CO2电还原过程中生成了中间体CO2.-,随后CO2.-分别以两个途径进行还原,其一是直接被还原成CO,其二是与CO2结合生成C2O4.-而后歧化成CO以及CO32-。两个反应同时进行,且第一个反应是可逆过程。     

碱性介质中甲醇氧化红外光谱电化学循环伏吸研究

本文利用红外光谱电化学循环伏吸法,对碱性体系下甲醇在Pt电极上的氧化过程的中间产物进行分析和研究。结果表明,碱性体系中,CH3OH在Pt电极上具有较好的电化学活性,存在和在酸性体系中不同的反应机理。利用现场红外差谱对氧化过程的产物进行分析,对生成的产物进行指认,并未发现毒化中间产物COL的生成。运用红外光谱电化学循环伏吸及导数伏吸法,对生成的中间体的生成过程进行分析和指认,结果表明:CH3OH的氧化中间产物为HCOO-,在碱性体系下,会继续转化为CO2,CO32-和HCO3-。     

一种新型D-π-D＇-π-D型二茂铁衍生物的合成、晶体结构和性质研究

通过固态Wittig反应合成一种新型D-π-D＇-π-D型二茂铁衍生物：4-二丁氧基-2,5-二（2-二茂铁基乙烯基）苯[（Fc-CH=CH）2BZ（RO）2].利用核磁共振氢谱（1H NMR）,红外光谱（FT-IR）和质谱（EI-MS）等对化合物进行了表征,通过单晶X-ray衍射确定了它的晶体结构为单斜晶系,C2/c...     

Electrochemical Studies of Cytochrome c on Electrodes Modified by Single-Wall Carbon Nanotubes

Single wallcarbonnanotubes (SWNTs)modifiedgoldelectrodeswerepreparedbyusingtwodifferentmethods .Theelectrochemicalbehaviorofcytochromeconthemodifiedgoldelectrodeswasinves tigated .ThefirstkindofSWNT modifiedelectrode (notedasSWNT/Auelectrode)waspreparedbytheadsorptionofcarboxyl terminatedSWNTsfromDMFdispersiononthegoldelectrode .TheoxidativelyprocessedSWNTtipswerecovalentlymodifiedbycouplingwithamines (AET)toformamidelinkage .ViaAu—Schemicalbonding ,theself assembledmonolayerofthi…     

离子液体中对苯醌的电化学行为

采用循环伏安法(CV)和现场光谱电化学方法从分子水平上研究了对苯醌(BQ)在4种离子液体中铂电极上的电化学氧化还原过程.基于在298.15~343.15 K温度范围内对苯醌的伏安曲线,获得了不同温度下对苯醌的扩散系数(D),进而求得其扩散活化能(Ea).利用现场红外光谱电化学循环伏吸及导数循环伏吸法同时跟踪电化学过程中反应物、中间体及产物随时间(电位)的变化.光谱电化学结果表明,苯醌在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)中与在乙腈中类似,先生成苯醌阴离子自由基,随后进一步还原为二价阴离子.