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用固体核磁共振技术研究了CeO2-γ-Al2O3 混合体系中CeO2 和 γ -Al2O3两相间的相互作用. 在混合物的27Al MAS NMR 中,除了四配位和六配位的Al位外,有一个尖锐的位于37处的,这个峰在高场处有一宽的肩峰. 实验证实: 位于高场的宽峰来自于 γ-Al2O3中的五配位Al,而位于37处的尖峰则是由CeO2 和 γ-Al2O3两相间的相互作用产生的,即Al取代了CeO2晶格中八配位的Ce. 定量研究表明,这种Al取代的量是极其有限的,整个CeO2晶格只有1%的Ce能被Al取代. 相似文献
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本文通过多相催化-仲氢诱导超极化(HET-PHIP)核磁共振(NMR)技术研究了Pd-Cu/SiO2双金属催化剂上丙炔选择性加氢反应.首先利用等体积浸渍法和连续浸渍法合成了一系列不同Pd/Cu比例和形貌的Pd-Cu/SiO2双金属催化剂.通过ALTADENA(Adiabatic Longitudinal Transport After Dissociation Engenders Net Alignment)方法发现,催化剂的Pd/Cu比例和形貌均对PHIP的极化效率有较大影响.随着Pd-Cu双金属催化剂中Pd比例的增大,PHIP极化效率降低,同时反应活性增强.在同Pd/Cu比例下,相对于等体积浸渍法,连续浸渍法制备的层叠形貌催化剂具有较弱的极化效率以及较强的催化活性,这是由于催化剂表面暴露出的Pd数量增多,导致催化活性增强;同时单个Pd集簇表面积增大,使得氢原子移动范围扩大,从而造成极化效率降低. 相似文献
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Stoiber反应以低分子量的醇为溶剂,由正硅酸乙酯(TEOS)在氨催化下水解缩聚形成高度分散的尺寸为5~2000 nm的球形SiO2颗粒,是溶胶-凝胶过程的典型反应.通过液体29Si NMR研究Stoiber反应水解和缩聚的动力学过程,确定了反应过程的中间体是Q10,而不是文献所说的Q61.得到了TEOS碱性条件下决速步的水解速率方程r=kh[TEOS][NH3]0.457·[H2O]0.051,其速率常数为kh=7.32×10-3 mol-0.5·dm1.5·min-1 (T=25 ℃),利用过渡态理论得到决速步以外的反应方程的速率常数.同时得到了反应活化能Ea和指前因子A的值.结果表明,温度升高,所有反应的速率均增大,决速步的反应速率增大得较多,说明升高温度更有利于Q10的生成;水量的改变对所有反应速率几乎没有影响;催化剂的用量对其水解和缩聚速率影响较大. 相似文献
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原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法. 利用原位的29Si液体核磁, 研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程. 通过改变反应体系中氨和水的浓度, 拟合出单体及中间产物浓度随时间的变化曲线, 得到了TEOS和DDS各自的水解速率常数以及相应各反应物的反应级数. 与单前驱体水解一致的是, 在双前驱体系中TEOS和DDS自身的反应级数仍保持一级, 但是氨和水的反应级数都有不同程度的增大. 与单前驱体水解速率方程相比, 混合体系中TEOS的水解速率常数增大. 同时, DDS在双前驱体中比单前驱体中的水解速率常数有很大程度的减少. 水解动力学表明, TEOS和DDS在双前驱体体系中显示出更平行的水解速率. 利用固体29Si MAS NMR, XPS及小角X射线散射(SAXS)手段对双前驱体体系研究得到的信息显示, 碱催化条件下原位的TEOS水解中间物与DDS中间产物的原位共缩聚程度很弱. 相似文献
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A mag1c angle spinning system for sealed samples has been achieved with a speed from 1.5 to 4.2 kHz. Using this system, high-resolution ~1H spectra are obtained for H_2S and alcohols adsorbed on charcoal in sealed ampoules. For high coverage of alcohols, the spectral lines are resolved very well, but for low coverage, the spectral lines cannot be separated completely. The details are discussed and the solution is anticipated. 相似文献
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通过固体核磁共振方法, 测得了新型的手性八面体钼金属配合物的旋转边带完全分离的13C 2D-PASS谱图, 进一步拟合旋转边带的强度, 获得了各不等价位13C的屏蔽张量, 讨论了抗衡阳离子对邻苯二酚合钼配位阴离子中13C的化学位移各向同性、屏蔽张量的影响, 分析比较了抗衡阳离子中13C和邻苯二酚合钼配位阴离子中13C化学位移各向异性的大小. 基于配合物的晶体结构, 分别采用Hartree-Fock和DFT方法进行了量化计算, 得到了13C NMR信息, 并与实验测量值进行了比较, 讨论了量化计算的有效性及误差来源. 相似文献
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