RD-I型热导式自动量热计的研制

在文献[10]、[12]的基础上,研制了一种能在常温到150°C的较大温度范围内工作的“RD-Ⅰ型热导式自动量热计”。本文报导了仪器结构和工作原理。通过电能测定,证明仪器设计合理,工作正常。其性能完全符合Tian氏方程的要求。而且重现性好(相对精度为0.5%-1%左右),灵敏度高(对1卡以上的热效应能够准确地进行测量)。量热计通过光笔记录仪实现了测量记录的自动化。     

中性络合剂对强电解质溶液电导的影响——Ⅰ.阳离子酸1-C10H7NH3+及C6H5NH3+的电离常数的测定

在含成络离子的強电解貭溶液中,加入中性絡合剂,溶液的电导将随之而变.在強电解貭可以視为全部电离,阴离子不参与絡合作用的条件下,本文根据电解貭溶液的导电机理导出表达这种影响的定量方程式.从这基本方程式出发,在溶液中成絡阳离子的总浓度很小,从而各級絡离子的浓度都极为稀薄,∧₀,∧₁,∧₂,…A_n等均可視为常数的条件下,根据中性絡合剂对強电解貭溶液电导的影响可测定絡合物的稳定常数.我們称此法为“电导函数法”.实驗怔明,在适当的体系中,应用电导函数法可测定絡合物的稳定常数.在本文的两体系中,利用电导函数法測得的稳定常数与文献值尚称符合.     

绝热式热动力学的研究 Ⅱ.一级反应的热谱解析

本文采用自制的绝热式自动量热计,对两个反应体系进行了一级反应的绝热式热动力学研究。速率常数的计算结果在误差范围内,与文献值符合均好。本文还在实验数据处理中提出了局外过程热效应的线性校正法.     

绝热式热动力学的研究 Ⅰ.可逆反应动力学的数学模型

本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程。并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型。还给出了一个解析实例.     

热动力学的研究 XV.分数级反应的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的热动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

可逆反应的热静力学研究法

本文建立了一种新的可逆反应的热静力学研究方法, 并利用本法研究了18-冠-6与钾离子、钡离子在水中的配位反应。实验测得的这两种反应的平衡常数和焓变与文献值很好吻合。本法适用于平衡常数大于1而小于10^4的反应体系。     

绝热式热动力学的研究I:可逆反应动力学的数学模型

本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型.还给出了一个解析实例.     

热导式热动力学的数学模型

本文根据文献提出的几类可逆反应通用的微分动力学方程,建立了热导式量热计中可逆反应动力学的数学模型和不可逆反应动力学的数学模型,运用听导出的一级反应模型,处理了乙酸乙酯与丙酸乙酯在85%乙醇—水混合溶剂中的皂化反应,计算结果与文献值甚为符合,验证了有关理论公式的正确性。     

热动力学对比进度法VI. 单底物酶促反应的热动力学研究

本文导出了单底物酶促反应的热力学变换方程组, 建立了单底物酶促反应动力学的对比进度方程和热动力学的数学模型。根据此模型, 可由一次反应的热谱曲线同时解析出动力学参数(K~m, V~m)和反应的摩尔焓(△H)。用热导式热量计研究了α-糜蛋白酶催化N-乙酰基-L-酪氨酸乙酯水解的热动力学。并对本文建立的热动力学研究法的特点作了详尽的讨论。     

十二烷基磺酸钠体系形成胶束的热力学研究

本文采用电导法和量热法,在40℃时系统地测定了十二烷基磺酸钠在水溶液中、以及在各种添加物(短链醇、氯化钠)存在时形成胶束的热力学函数(△G_m~、△H_M~、△S_m~.讨论了添加物对十二烷基磺酸钠胶束形成的热力学函数的影响.