五配位磷化合物与生物化学

综述了五配位磷化合物与生物化学的关系, 发现当a-氨基酸的氨基接上磷酰基团以后, 化学性质发生了许多奇特的现象, 在室温下可发生自身活化现象而成肽、成酯、磷上酯交换及N→O磷酰基转位; 丝氨酸和苏氨酸与核苷缀合以后, 在弱碱性条件下能够对不同的碱基进行识别; 磷酰化组氨酸和丝组二肽可以在中性条件下切割核酸、蛋白、酯. 发现上述现象的发生都经历了一个五配位磷中间体, 认为五配位磷中间体是决定它们活性的结构因素.     

由羰基糖合成氮杂糖

在甲醇中,二羰基糖和胺形成烯胺,通过氰化硼氢化钠双还原,以较高的收率合成了具有糖苷酶抑制活性的多羟基哌啶.通过加氢钯碳还原脱烷得到了氮杂吡喃型糖苷酶抑制剂1-脱氧野尻毒素(DNJ),其立体结构通过X-单晶衍射得以确定.采用涂钼热解石墨管,硝酸锂为基体改进剂,由石墨炉原子吸收法测定了在所合成的1-脱氧野尻毒素中的钯催化剂残留量.     

1-茚满酮合成方法研究进展

1-茚满酮类化合物是许多药物和天然产物合成中的中间体, 有关这类化合物的合成方法仍然不断得到更新. 按照关环位点对于这些合成方法进行了综述, 着重介绍了2000以来的合成新进展.     

尿苷5′-位磷酰胺的合成及电喷雾电离质谱研究

以三氯氧磷为磷酰化试剂,与尿嘧啶核苷反应,将所得中间产物尿苷磷酰二氯进行胺解,生成具有抗病毒活性的尿苷磷酰胺化合物,目标化合物结构通过核磁确认,并用电喷雾电离串联质谱(ESI MS/MS)仪检测产物,研究了此类化合物的质谱裂解规律,发现了1个类似环磷腺苷的环状裂解碎片,该结果得到密度泛函理论的支持,对尿苷含磷衍生物质谱裂解数据库是一个重要的补充.     

一对具有DNA切割功能的新型酰胺对映体

设计合成一对新型的丝氨酸-组胺酰胺对映体化合物L-Ser-Hism和D-Ser-Hism,发现它们具有明显的DNA切割活性,切割反应的最佳pH范围为6.0～6.5.L-Ser-Hism的切割活性比D-Ser-Hism的强.与丝组二肽相比,这对酰胺对映体未显示出明显的切割蛋白活性,表明其对DNA的优先切割功能.     

电喷雾质谱动力学方法测定磷酰化丙丙二肽的气相质子亲和能

自 1 98 4年 Yamashita等[1] 提出电喷雾质谱技术 ( ESI-MS)以来 ,它已成为现代生物学研究的重要工具 ,已被用于蛋白 [2 ]和寡聚核苷酸序列 [3 ]的测定、蛋白折叠途径表征 [4 ]、非共轭复合物检测 [5]及酶催化反应的定量研究 [6 ]等 .前文 [7]研究发现 ,氨基酸和小肽的氮端磷酰化使其在快原子轰击质谱和电喷雾质谱正离子模式下峰强明显增强 ,表现出很强的增敏效应 .这一现象可能在蛋白质组学质谱小肽序列的测定中得到应用 .因此 ,阐明其产生机理非常重要 .一个可能的机理是磷酰化基团的引入增加了氨基酸和小肽的气相质子亲和能 ( Proton …     

多肽片段连接方法及肽硫酯和肽醛的合成*

本文综述了多肽和蛋白质合成中的片段连接方法,这是近年来多肽和蛋白质合成领域中方法学上的重要进展.该方法使用非保护的多肽片段,无需酶或化学活化试剂,在缓冲溶液中能够高产率地获得多肽和蛋白质.还介绍了与多肽片段连接有关的肽硫酯和肽醛的合成方法.     

应用Atherton-Todd反应进行酪氨酸O-磷酰化

蛋白质磷酸化是细胞内调节酶功能的一种重要的翻译后修饰 .蛋白质内酪氨酸磷酰化是目前所知道的在细胞应答外界刺激时最主要的信号传导方式 [1] .文献 [2 ]报道的酪氨酸 O-磷酰化的方法是基于亚磷酰胺化学 ,包含亚磷酸化和氧化两步 .我们在 O-磷酰化多肽的合成研究中发现 ,应用 Atherton-Todd反应可以有效地进行酪氨酸 O-磷酰化 .Atherton- Todd反应是指二烷基亚磷酸酯在四氯化碳和有机碱 (如三乙胺 )存在下转变成二烷基磷酰氯 ,从而进行胺、亚胺及肟的磷酰化 .该法曾被有效地用于在弱碱性水溶液中合成 N - (二烷基磷酰 )氨基酸和小肽 […     

一种新的4-氨基安替比林磷酰化产物的结构确定

将二异丙基亚磷酸酯（DIPPH）和四氯化碳混合液滴加到由4-氨基安替比林（antiprine）、三乙胺、二氧六环组成的混合液中,结果表明在该条件下4-氨基安替比林和二异丙基亚磷酸酯发生磷酰化反应,生成无色菱形晶形的新的磷酰产物N-DIPP-4-Antiprine,其结构由核磁共振（NMR）、电喷雾质谱（ESI-MS）以及X-ray晶体衍射所证实.     

3-氨基-6/8取代-1H-吡唑[4,3-c]喹啉类化合物的合成

研究了合成3-氨基-6/8取代-1H-吡唑[4,3-c]喹啉类化合物的简易方法.通过3-芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与6-/8-取代-4-羟基喹啉羧酸在三氯氧磷催化下的缩合反应及所生成的3-芳基-6-(6-/8-取代-4-氯喹啉-3-基)-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类化合物与水合肼在乙醇中的肼解反应,合成了6个3-氨基-6/8取代-1H-吡唑[4,3-c]喹啉类化合物,并对活泼的氨基进行了初步研究,新化合物通过元素分析,IR,¹HNMR和MS确定结构,并讨论了其波谱性质.