酞菁化合物光敏化氧化-还原反应的研究——Ⅲ.在胶束体系中光敏化还原甲基紫精的研究

本文报道我们合成的几种锌酞菁衍生物在胶束体系中,在电子给体EDTA的存在下,光敏化还原甲基紫精(MV²⁺)的研究.结果表明,锌酞菁及其衍生物在阳离子表面活性剂的胶束体系中,其敏化效果比在中性或阴离子表面活性剂的胶束体系中更为有效.结构不同的锌酞菁衍生物的敏化效果亦有显著的差异,其中锌酞菁磺酰丁胺敏化效果最好,锌酞菁羧酸次之.用它们作敏化剂时,MV²⁺形成的量子产率一般高达0.4—0.7,比没有取代基的锌酞菁的敏化效果高.     

N,N′-双-β-萘甲基哌嗪分子内激发态复合物形成的混合溶剂效应

本文测定了N,N′-双-β-萘甲基哌嗪(DMNP)在苯与乙腈混合溶剂中的荧光光谱。在乙腈含量<5(mol·dm^-3)时,乙腈猝灭DMNP苯溶液的荧光符合Stern-Volmer方程,表明极性溶剂分子乙腈与DMNP分子内激基复合物存在着相互作用。随着乙腈含量的增加,DMNP分子内激基复合物(exci-plex)荧光的猝灭与红移以及分子内激基缔合物(excimer)的逐步形成则仅与体系的极性有关。文中还讨论了DMNP激发态复合物形成的机理。     

以聚醚链相连的9-氨基吖啶、苯甲酸酯二元体系的合成及分子内光诱导电子转移反应

本文用聚四乙二醇柔性链将9-氨基啶和不同取代基的苯甲酸酯连接起来,合成了一类新型二元分子体系。对各体系中9-氨基啶的电子转移荧光猝灭进行了研究,并根据稳态荧光猝灭计算了体系中的荧光猝灭效率和荧光猝灭速率常数。     

不同链长二元分子卟啉酞菁（TTP－O－（CH_2）_n－O－Pc的三阶光学非线

利用简并四波混频（ＤＦＷＭ）方法测量二元分子卟啉酞菁的三阶非线性极化系数Ｘ（３）值．得到二元分子卟啉酞菁的ｘ（３）值比它们单元分子卟啉、酞菁的ｘ（３）值大；二元分子卟啉酞菁的ｘ（３）值起初是随链长的增加而增加，链长增至ｎ＝３时，ｘ（３）值达到最大值．当链长进一步增加时，二元分子卟啉酞菁的ｘ（３）值反而下降．这同二元分子中卟啉、酞菁分子由柔性链连接有关．本文对结果给出可能的解释．     

共价键相联的卟啉—酞菁激发态性质——(Ⅰ)二元分子化合物光谱特性研究

本文系统研究了二元分子TTP—O—Pc和TTP—O—(CH_2)_5—O—Pc的吸收光谱,发射光谱和激发光谱,区分了两组发光谱带的来源, 证实了由TTP到Pc的能量转移,利用激光频域技术获得了电荷弛豫时闻分别是18.5和82ps。     

可溶性氧钒酞菁的合成及取代基位置对其性质的影响

本文通过较简单的途径合成了酞菁衍生物，即在氧钒酞菁环的不同位置上引入了长链酰胺基团－NHCO(CH2)16CH3并使氮端与酞菁环相连，以增强取代基对酞菁环的给电子能力。并通过吸收光谱研究了两种酞菁衍生物在不同状态下的存在形式。     

应用荧光偏振技术研究双官能团分子的分子内能量迁移

分子间或分子内的电子激发态能量转移是重要的初级光化学过程之一。本工作利用荧光偏振技术研究了双-β-萘甲酸多次甲基二醇酯(B_n,n=2,3,4,5,10)在玻璃态异戊烷(77K)和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的分子内能量迁移,发现能量迁移效率随多次甲基链长度的增加依次降低;测定了β-萘甲酸酯发色团能量迁移的临界距离约为30(?);讨论了分子内和分子间能量迁移对荧光去偏振的影响。B_n的分子结构式为:     

相反电荷取代的卟啉和酞菁化合物分子沉积膜

利用分子沉积技术成功地制备了多种卟啉 /卟啉、酞菁 /酞菁、卟啉 /酞菁化合物的分子沉积膜 (MD膜 ) .运用紫外 可见吸收光谱跟踪了MD膜的交替沉积过程 ,说明这类MD膜具有很好的层状均匀成膜的特点 .并且用膜天平 (QCM)技术和偏振紫外 可见吸收光谱技术对膜的结构进行了表征 .结果表明 ,卟啉和酞菁大环在MD膜中具有一定的取向 ,卟啉大环与基片法线的平均取向为 38℃ ,而酞菁大环为32℃ .     

碳链相连双酞菁钴发色团之间的相对取向及距离

用分子激子理论分析了分子间及分子内酞菁二聚体中发色团的距离和相对取向, 说明了乙烷的1, 2位被酞菁取代后, 在溶液中的构象接近顺式。表明非链相互作用可克服空间阻碍导致有序结构形成。     

金属酞菁衍生物光敏化还原甲基紫精量子产率的测定

在研究光化学和光生物过程、特别是在涉及光反应机理和反应动力学的研究吋,光反应量子产率的测