热稳定性能良好的磺化聚醚砜酮催化剂

采用磺酸化的方法制备了一种热稳定性能良好的新型固体酸树脂催化剂——磺化聚醚砜酮树脂(S-PPESK),并应用在异丁烯的低聚反应中.S-PPESK在较低的温度条件下对异丁烯的低聚反应表现出了很高的催化活性和二聚反应选择性.对S-PPESK的热稳定性能采用预处理的方法进行了测试,结果显示它的预处理温度高达180 ℃,与商业磺酸树脂的预处理温度相比高出约40 ℃. S-PPESK在异丁烯的低聚反应中表现出了良好的催化活性、优良的二聚反应选择性和很好的热稳定性能,其应用前景广泛.     

杂多酸及其盐对异丁烯聚齐反应的催化作用

研究了12-钨磷酸及其14种盐以及其它3种Keggin型杂多酸对异丁烯齐聚反应的催化作用。发现12-钨磷酸的Fe(Ⅲ),La,Al,Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)盐对异丁烯齐聚反应有很高活性,可同12-鹤磷酸相媲美。各种12-钨磷酸盐的催化活性大体上随金属阳离子的电负性增大而增高,与盐的H_0≤ 4.8的酸量也有相似的关联。齐聚生成物的聚合度主要与酸强度有关,酸强度越大,聚合度越高。杂多阴离子不一样的几种Keggin型杂多酸的催化活性次序与它们的酸性强弱次序相一致。     

杂多酸催化作用下氢醌与甲醇生成氢醌单甲醚反应机理的探讨

氢醌单甲醚(HQMME)是单体聚合的高效阻聚剂,又是重要化工原料.以氢醌(HQ)和硫酸二甲酯为原料的经典合成法,由于硫酸二甲酯的剧毒和价格昂贵,正在被HQ和甲醇的催化合成法所代替.有报道,杂多酸(HPA)对该反应有优良催化性能.本文考察了四种HPA对HQ和MeOH生成HQMME的催化性能及其影响因素,并探讨了反应机理.     

O_2存在下NO在固体电解质电池上分解机理

研究了在O_2存在条件下,NO在Pd |YSZ| Pd固体电解质电池和RuO_2 |Pd|YSZ| Pd固体电解质电池上的分解性质,在O_2存在条件下650 ～ 700 ℃之间 ,在0 ～ 4.4 V直流电压作用下,NO在Pd |YSZ| Pd电池和RuO_2|Pd|YSZ| Pd电池 上的分解不以电解机制进行,而以电催化机理进行的。即在直流电压下,阴极催化 剂上的O~(2-)被直流电压通过YSZ固体电解质转移到阳极,以O_2的形式放出,以此 保持催化剂的活性状态。在Pd|YSZ|Pd 固体电解质电池上,Pd金属表面是催化NO分 解的主要活性位。RuO_2 |Pd|YSZ| Pd固体电解质电池上,某特定还原态的RuO_x (0 < x < 2)是NO分解的主要活性位。在O_2存在下,该电池在1 ～ 4 V间合适的电 压下,在650 ～ 700 ℃能选择性地对NO进行电催化分解。     

杂多酸为催化剂的丙烯与醋酸气-液酯合成的反应模型初探

杂多酸对有机羧酸与低级烯烃的直接加成反应具有催化作用,但一般需在高压下进行。作者研究了较低压力(0.5～2.0 MPa)下的醋酸与丙烯、丁烯的加成酯化反应,结果较令人满意。本文初步探讨了醋酸与丙烯加成反应模型,为预测最佳反应条件提供了证据。     

Keggin型杂多酸表面和体相的催化活性和选择性之差异的研究

本文以异丙醇脱水、甲醇转化等为模型反应,采用改变12-钨磷酸在载体SiO₂上担载量的办法,对Keggin型杂多酸催化剂进行了研究,结果表明:HPA的表面和体相酸中心,对于极性较大可进入其体相内部的异丙醇分子的脱水反应,在担载量为5×10^-5-1.5×10^-1molHPA/(dm)³SiO₂的范围内,具有相同的转化频率。HPA的表面和体相酸中心具有不同的催化选择性。     

ZrO2的表面性质

本文就ZrO2表面的还原性、ZrO2中Zr3+中心和F-中心的形成及其在不同气体介质中的稳定性、ZrO2表面的氢吸附作用作了较详细的综述.     

Sanderson电负性模型在Keggin型杂多化合物催化体系上的应用

根据Keggin型杂多化合物的分子式,采用Sand-erson 电负性模型,可较容易地计算出化合物分子的平均电负性和其组成原子的分电荷。在同系列化合物中,金属原子的分电荷与 M=O,M—O一M(M=Mo,W)键的振动频率,催化剂的催化活性线性相关。此种关系     

NiSO4／γ—Al2O3对乙烯二聚反应的催化作用研究

负载型Ni基催化剂NiSO_4/γ-Al_2O_3对低级烯烃齐聚反应表现出优良的催化性能,如在273K、液体体积空速1.0h~(-1)条件下,丙烯转化率为90％;303K时可达98％;353K下2-丁烯转化率亦可达88％。但此类催化剂的研究目前还仅限于丙烯、丁烯或其混合物的