从2-(2-吡啶)-1,3-丙二醇衍生出的一些新的吡啶化合物

本文报道了2-(2-吡啶)-1,3-丙二醇及其衍生物的一些新的反应,以此得到了一系列新的1,3-二取代2-(2-吡啶)丙烷和3-取代2-(2-吡啶)丙烯-1化合物,并讨论了这些化合物的光谱数据。     

疏水常数在RTLC中的新应用

本文用 Rekker 提出的疏水碎片常数(f)对逆向薄层色谱 R_M 值进行了多项式相关分析,发现f 能够更确切地描述逆向薄层色谱中有机分子间的疏水亲脂作用,比用 Hansch 常数时要好得多。     

疏水-亲脂相互作用对反应性的影响5.长链硫醇和长链羧酸酯酯交换反应的接近效应

本工作研究了不同链长羧酸的对硝基及其它取代苯与不同链长硫醇间的酯交换反应动力学,所用溶剂为Me2SO-H2O,CH3COCH2-H2O及C2H5OH-H2O混合体系,在Me2SO-H2O中,长链硫醇和长链酯之间的反应速度比相应的短链硫醇与短链酯,长链硫醇与短链酯及短链硫醇和长链酯之间的反应速度快得多,这是由于疏水-亲脂相互作用使两个反应物分子互相接近而引起的加速效应,这种接近效应依赖于溶剂组成。在Me2SO-H2O中,接近效应随Me2SO含量增加而迅速减小;在良溶剂体系中,不存在接近效应,在Φ=0.45Me2SO中,十二硫醇相对于丁硫醇的加速效应约为160倍。     

桥环菁染料II:1-(N-烷基-4-吡啶基)-3-(N-烷基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯菁染料的合成和质子化及荧光性质研究

本文报道带有疏水长链的桥环菁染料的合成。并研究这类菁染料的质子化过程和平衡常数、取代效应, 以及胶束、糖淀粉和环糊精对染料的可见光谱及质子化过程的影响, 本文也考察了桥环菁染料的荧光光谱, 这些研究在理论上和实际应用有一定意义。     

手性胶束中的有机反应——8.温度和反应时间对对映体过量的影响

我们曾报道手性胶束对许多有机反应的不对称诱导作用以及表面活性剂和底物的结构效应,为了将手性胶束的行为与酶作进一步比较,有必要研究温度和时间等因素对手性胶束的不对称诱导能力的影响.本文用前手性酮的还原反应和前手性硫醚的氧化反应,研究了手性胶束不对称诱导的温度效应,结果见表1、表2。     

桥环菁染料 1,1-((N)-甲基-4-吡啶基)-3-((N)-甲基-4-吡啶亚基)-4.5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐及具有不对称(N)-烷基的桥环菁染料

1,3-二(4-吡啶基)丙烷用硫酸二甲酯甲基化生成双吡啶盐(2),该吡啶盐(2)和α-二酮在碱性条件下缩合生成1-(N-甲基-4-吡啶基)-3-(N-甲基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐(3),得率良好。1,3-二(4-吡啶基)丙烷用不同的卤代烷分步烷基化得不对称的双吡啶盐(5),(5)用上述方法和α-二酮反应得不对称桥环菁染料(6)。本工作还测定了桥环菁染料的可见和荧光光谱,并讨论了染料(3)的质子化过程和pK_b值。     

某些新的含醛基和二氰基乙烯基的偶氮染料的合成和可见光谱

本工作合成了一系列新含醛基的偶氮染料, 并将-CHO转变为-CH=C(CN)2, 然后测定了这些染料在各种介质中的可见光谱, 以考察二氰基乙烯基对偶氮染料的红移作用及酸碱介质的影响。     

若干1-(N-甲基-4-吡啶基)-3-(N-甲基-4-吡啶亚基)-4-烷基环戊烯-1-1酮)-5-菁化合物可见吸收光谱的溶剂效应

本文用岛津UV-26 型紫外可见分光光度仪研究了桥环菁化合物吸收光谱的溶剂效应, 并探讨了该类菁作为一种新的溶剂极性标度探针的可能性。     

桥环菁染料II:1-(N-烷基-4-吡啶基)-3-(N-烷基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯菁染料的合成和质子化及荧光性质研究

本文报道带有疏水长链的桥环菁染料的合成。并研究这类菁染料的质子化过程和平衡常数、取代效应, 以及胶束、糖淀粉和环糊精对染料的可见光谱及质子化过程的影响, 本文也考察了桥环菁染料的荧光光谱, 这些研究在理论上和实际应用有一定意义。     

双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应

近年来,双环戊二烯基二氯化钛在有机合成中的应用得到迅速发展,从而开发了多种新型反应。其中双环成二烯基二氯化钛催化下,Grignard试剂的还原反应是研究得极为广泛的一类新反应。Cp_2Ticl_2/RMgX体系可以还