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本工作由七篇论文组成。第一部份以不同链长的对位取代苯酚羧酸酯的水解反应为模型,通过动力学研究,得到十条证据,表明由于疏水亲脂作用。长链羧酸酯在水-DMSO中有簇集和绕曲,大大地影响了水解反应的速度和反应机理,其中四条证据是新的,尤其是将糖淀粉作为宿主研究簇集和绕曲。 相似文献
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研究了一系列不同链长的对硝基苯酚羧酸酯在十种有机溶剂和水的二元混合溶剂中的水解反应,有机溶剂的体积含量分别为30%(Φ=0.30)和50%(Φ=0.50).结果表明,在Φ=0.50的各溶剂体系中,只有乙二醇-水和二甲亚砜-水体系,十六酸酯的水解速度才因受物分子的簇集绕曲而减慢.而在Φ=0.30的各溶剂体系中,除t-BuOH-H_2O体系外,十六酸酯全都存在簇集和绕曲现象,水解速度因此而受抑制的程度有如下次序:乙二醇>二甲亚砜>乙二醇单甲醚>二甲基甲酰胺~乙二醇二甲醚>二氧六环>乙醇~丙酮~乙腈>叔丁醇.如以log(k_(C8)/k_(a16))值作为衡量溶剂对受物的疏水-亲脂作用大小的定量标准,则发现各log(k_(C8)/k_(a16))和有机溶剂的介电常数ε,溶剂极性标度Kosower’s Z值,Dimroth’sE_T(30)值及Taft’s π值都不相关,但和Rekker的疏水常数f值却有较好的相关关系.这说明在这些“促簇性”溶剂中,控制长链酯水解的主要因素是疏水-亲脂相互作用,而和溶剂的极性无直接关系.此外,还讨论了不同比例的二元溶剂体系中水解的活化参数△S,△H.本工作首次提供了Rekker疏水常数应用于研究有机化合物反应性的实例. 相似文献
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本文报道在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵(Ia),N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵(Ib)及N,N-二甲基-N-十六烷基溴化薄荷铵(Ⅱ)形成的手性胶束水溶液中,α-二酮被TiCl_2还原为光学活性的α-羟基酮,对映体过量最高可达30%. 相似文献
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用2-〔1-(芳甲酰基)亚甲基〕六氢嘧啶(1)与芳基重氮盐(2)进行偶联反应,合成了一类新的偶氮化合物,2-〔1-(芳甲酰基)-1-(芳基偶氮基)亚甲基〕六氢嘧啶类化合物(3)。 相似文献
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