锆氢化反应研究（Ⅳ）：—芳腈的锆氢化反应及其在合成中的应用

芳腈在温和条件下进行锆氢化反应,所得产物经水解得到芳醛;若经酰基化则得到N-酰基不饱和胺。后者不稳定,在室温下与甲醇发生加成反应得N-(α-甲氧基苄基)苯甲酰胺。过量的锆氢化试剂与芳腈反应,继之进行酰基化,得到二元酰基化产物,两个酰基分别加到腈基的碳与氮原子上。     

(μ-烃硫)(μ-卤化镁硫)六羰基二铁与α,β-不饱和有机物加成反应的研究——β-官能团铁硫络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2CH_2S)Fe_2(CO)_6的合成和鉴定

本文通过(μ-烃硫)(μ-卤化镁硫)六羰基二铁(μ-RS)(μ-XMgS)Fe_2(CO)_6与α,β-不饱和酯或腈加成及所得中间物于原位(in situ)醇解的方法高产率地合成了18个β-官能团铁硫原子簇络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2CH_2S)Fe_2(CO)_6(z=COOR′,CN)。其中13个新络合物的结构和构象皆经碳氢分析、IR和~1HNMR数据所证实。该法同已知的Michael反应法相比较,不仅原料便宜易得,操作简便,而且络合物的产率高。     

含吡唑配体的VIB金属羰基配合物的合成与电化学性质研究

研究了吡唑类配体与M(CO)6(M=Cr,W)的光化学反应,合成了一系列的含吡唑配体的五羰基铬钨配合物。研究了该类化合物的电化学性质。结果表明：铬系列化合物存在一对准可逆的氧化还原峰,而钨系列化合物只存在一个不可逆的氧化峰,用X射线单晶衍射测定了化合物3,4,5－三甲基吡唑五羰基铬的晶体结构。该晶体为单斜晶系,空间群为P2(1)/m,晶胞参数为a=0.9106(3)nm,b=07627(2)nm,c=0.9637(3)nm,β＝91.855(5)°,V=0.6689(3)nm^3,Z=2,R=0.042,Cr为六配位的变形八面体构型。     

[Cp_2Ti(L)X]的ESR谱研究

本文研究了配合物[Cp_2Ti(L)X](Cp:C_5H_5,Me~-C_5H_4,C_5Me_5;L:瞵、异腈、吡啶、胺、一氧化碳等;X:F,Cl,Br,I)的ESR谱,获得了这些配合物的波谱参数。发现在Cl,Br,I三个系列中,g值与钛超精细偶合常数a(Ti)值随L的变化呈线性关系。观测到大量g>g_e的Ti(Ⅲ)配合物的ESR谱,对其规律性进行了探讨。     

Crystal Structure of CH(3,5-Me2-4-EtPz)2W(CO)3SnPh3·0.25C6H6 (Pz = Pyrazol-1-yl)

The reaction of triphenylstannyl-bis(3,5-dimethyl-4-ethylpyrazol-1-yl)methane with W(CO)5THF yields the title compound (C37.5H39.5N4O3SnW, Mr = 896.79) which is of triclinic,space group P1 with a = 9.755(3), b = 13.696(4), c = 14.359(5) A, α = 96.202(7), β= 93.313(6), γ=94.845(6)°, V = 1896(1) A3, Z = 2, Dc = 1.571 g/cm3, λ(MoKα) = 0.71073 A, μ= 3.728 mm-1,F(000) = 881, R = 0.0491 and wR = 0.0856 for 4242 observed reflections (I≥2σ(I)). The crystalstructural analysis indicates that bis(3,5-dimethyl-4-ethylpyrazol-1-yl)methide acts as a tridentate monoanionic K3-[N,C,N] chelating ligand, and four-membered metallacycles are found in this heterodinuclear complex.     

简单烯烃不对称环氧化的手性金属配合物催化剂

介绍了多类简单烯烃不对称环氧化反应的手性过渡金属配合物催化剂系统的催化效果。论述了配体结构与配合物作为环氧化反应催化剂的活性，稳定性，催化效率的关系。从配合物的电子和立体因素，几何构型与过渡态的构象和非对映异构体的能量差别探讨对不对称诱导效果的影响。同时陈述机理的研究情况。     

三价锆有机化合物的ESR谱研究

利用Cp₂ZrHCl、(Cp₂ZrCl)₂、Cp₂ZrH(μ-H)与不含活泼氢的氮、膦类配体作用,可得到一系列热稳定的三价锆配合物,对其进行了ESR谱研究,其中17种配合物的波谱参数为首次报道。     

双环氮杂锡氧烷配合物反应性质研究 5: 烷基化反应

首次讨论了双环氮杂锡氧烷配合物与卤代烷的烷基化反应,合成了5种新的双环氮杂锡氧烷配合物,并利用元素分析,IR,^1HNMR,^1^1^9SnNMR以及MS等数据确定了它们的分子结构。