3-(3S-叔丁氧基)丁二酰亚胺基β-内酰胺的合成及反应的立体选择性

以S-苹果酸作为手性诱导试剂, 通过Staudinger反应, 合成了8个具有光学活性的新型的β-内酰胺衍生物, 通过1H NMR, IR谱和元素分析对其结构进行了表征, 用1H NMR, 2D NMR谱和单晶X射线衍射法研究了该反应的立体选择性. 结果表明, S-苹果酰亚胺乙酰氯(三乙胺存在下)与Schiff碱的反应具有高度的顺反异构选择性, 反式β-内酰胺是唯一产物; 该反应的非对应异构选择性较好, d.e.值在28%～70%之间.     

2-甲氧/乙氧羰基-4-氟苯基-1,5-苯并硫氮杂的合成、抑真菌活性及构效关系

以高活性的2-甲氧/乙氧羰基-4-(4-氟苯基)-1,5-苯并硫氮杂A和B为模型化合物,设计合成了11个含氟杂衍生物3a~3k,考察了它们对白色念珠菌和新生隐球菌的抑菌活性.研究结果表明,2-甲氧/乙氧羰基-4-(2-氟苯基)/(3-氟苯基)/(2,4-二氟苯基)-1,5-苯并硫氮杂3a,3b,3d~3f对新生隐球菌有很强的抑菌活性,3c的活性中等,而7位氯代杂3g~3k基本无活性;上述杂对白色念珠菌均无活性.在此基础上,进一步测试了高活性杂3a,3b,3d~3f对新生隐球菌的抑菌浓度梯度、最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓度(MFC),发现其MIC和MFC均远低于对照药氟康唑.为了考察杂3a~3f的药效基团,又设计合成了4类杂衍生物4a~4f,5a~5f,6a~6f和7a~7c,通过对其抑菌活性的评价,发现分子中2-甲氧/乙氧羰基和亚胺官能团对杂3a~3f的抑真菌(新生隐球菌)活性起关键作用,硫原子被氧原子或氮原子代替后原杂的活性降低.     

微波作用下1,5-苯并硫氮杂棓-α-氨基-β-内酰胺衍生物的合成及晶体结构

甘氨酸N 端保护试剂邻苯二甲酰亚胺乙酰氯、1,5 苯并硫氮杂在三乙胺的存在下 ,用微波辐射合成了 5个1,5 苯并硫氮杂 α 氨基 β 内酰胺衍生物 ,反应在 6min内完成 ,产率较为满意 .X射线衍射分析确定了产物的立体结构 .结果表明 ,微波辐射下的反应为立体专一性反应 ,β 内酰胺环上的两个取代基位于环的同侧为顺式     

1,5-苯并硫氮杂-α-氨基-β-内酰胺衍生物的合成及立体结构(Ⅱ)

用一种甘氨酸 N-端保护试剂和 1 ,5 -苯并硫氮杂反应 ,合成了 5个 1 ,5 -苯并硫氮杂 -α-氨基 -β-内酰胺衍生物 ,其结构经元素分析、 1 H NMR,MS和 IR确证 .用 X射线衍射法确定了产物的立体结构 ,结果表明 ,该反应具有立体专一性 ,四元环上的两个取代基位于环的同侧 ,为顺式结构 ,产物分子中的七元环为稳定的类椅式构象 .     

Amberlyst-15型离子交换树脂催化γ-丁内酯酯交换反应的研究

从反应温度、时间、催化剂的用量、催化剂的重复使用、产物的分离等方面系统研究了γ-丁内酯与甲醇的酯交换反应,得到了优化的反应条件,即,反应温度为28℃,反应时间为10h,γ-丁内酯/甲醇/Amberlyst-15为0.9∶12.5∶12.5(V/V/m)。在该反应条件下,酯交换产物的分离产率达到77%。同时考察了γ-丁内酯与其它6种醇的酯交换反应,证明了在较高反应温度下,该树脂对其它醇仍有较好的催化活性(产物的质量百分数为50%～60%)。然而,随着醇体积的增大,反应的转化率逐渐下降。     

1，5—苯并硫氮杂Zhuo—β—内酰胺衍生物的IR、MS、^1H和^13C NMR谱特征

本文测定并研究了两类1，5－苯并硫氮杂Zhuo－β－内酰胺衍生物的红外光谱、质谱、核磁共振氢谱和碳谱，指出了主要谱峰的归属及此类化合物的谱学特征。     

Negative Thermal Expansion of GaFe(CN)_6 and Effect of Na Insertion by First-Principles Calculations

We study the negative thermal expansion(NTE) properties and effect of Na insertion on the NTE of the framework material GaFe(CN)_6 by first-principles calculations based on density functional theory within the quasi-harmonic approximation. The calculated results show that the material exhibits NTE due to the low transverse vibrational modes of the CN groups. The modes demonstrate larger negative values of the mode Grüneisen parameters. Once Na is introduced in the framework of the material, it prefers to locate at the center of the quadrates of the framework material and binds to the four N anions nearby. As a consequence, the transverse vibrational mode of the CN group is clearly hindered and the NTE of the material is weakened. Our theoretical calculations have clarified the mechanisms of NTE and the effect of the guest Na on the NTE of the framework material.     

原子自发辐射中偶极矩的涨落与最大纠缠态的保持

研究了二能级原子与电磁场相互作用体系的自发辐射与量子纠缠态.在原子的自发辐射过程中,其偶极矩的期待值总是零,但偶极矩的涨落恒等于一个不为零的常量,因此原子的自发辐射是由真空起伏导致偶极矩的涨落引起的.Jaynes-Cummings模型是产生量子纠缠态的重要体系,研究发现,原子与场纠缠态的信息熵和纠缠度随时间作周期性的振荡,量子态在非纠缠与纠缠态之间变化.更为重要的是,在失谐量适当时,量子态将长时间停留在最大纠缠态.     

荧光光度法测定地表水、地下水及废水中石油类样品的方法优化

改进了利用荧光分光光度计测定水质石油类样品的分析方法.水质石油样品采用正己烷提取,经硅酸镁净化后使用荧光分光光度计检测.经过优化,方法曲线线性在0.999以上,检出限为0.007 mg/L.经过3种地表水、1种地下水以及2种工业废水的验证,回收率为87.5％～110.0％.分别使用紫外法、红外法与荧光光度法进行比对,地...