[Co(pema)(amp)Cl]2+体系一面式异构体的结构解析及其优势构型

仅合成得到 [Co(pema) (amp)Cl] 2 + 体系配合物的一个面式异构体 (pema =N ( 2 吡啶甲基 )乙二胺 ,amp =2 甲氨基吡啶 ) .利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了该异构体的结构 .结果显示结构中存在C—H…π相互作用 .用RHF/LANL2DZ对该体系可能的异构体进行结构、能量优化 ,可能形成C—H…π相互作用的异构体具有较好的稳定性 .C—H…π相互作用对含吡啶环的 [CoN5Cl] 2 + 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用 .     

[Co(N-(3-Aminopropyl)-1,3-propanediamine)(2-(Aminomethyl)pyridine) Cl][ZnCl4]的一对差向异构体的合成及晶体结构

用过氧化物法合成了[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]的两个经式异构体,晶体结构解析表明两者互为差向异构体。其中反式异构体(仲氢相对于C1)晶体属单斜晶系,空间群C2/c,a=2．7663(7)nm,b=0．9505(1)nm,c=1.8288(4)nm,β=105.57(2)°,V=4.632(1)nm3,Dc=1.706g·cm-3,Z=8,F     

[Co(2,3-tri)(cmen)Cl][ZnCl_4]配合物的合成及其两经式异构体的晶体结构

合成了Co23tricmenClZnCl423tri=N2胺乙基13丙二胺cmen=12二胺基丙烷体系中的部分配合物异构体解析了其中两异构体的晶体结构。其中晶体属单斜晶系空间群P21/ca=1.02112nmb=0.92082nmc=1.95004nmβ=97.9074°V=1.81617nm3Dc=1.803g·cm-3Z=4F000=1000.00μMoKα=29.66cm-1R=0.0317Rw=0.0923晶胞中含4个配合物阳离子4个ZnCl42-阴离子晶体属三斜晶系空间群a=0.9095318nmb=0.96942nmc=1.17712nmα=110.6694°β=92.2384°γ=91.2114°V=0.96973nm3Dc=1.750g·cm-3Z=2F000=520.00μMoKα=27.84cm-1R=0.0365Rw=0.0975晶胞中含2个配合物阳离子2个ZnCl42-阴离子及2个水分子。两异构体中Co3 为六配位其差异仅表现在二元胺cmen中甲基的取向不同。在结构单元中对映体的比例为1∶1。     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl_4]配合物的合成及部分异构体的晶体结构测定

用过氧化物法合成、分离了Co23trieenClZnCl423tri=N2胺基乙基13丙二胺een=N乙基乙二胺体系中的部分异构体解析了其中两异构体的晶体结构。其中晶体属单斜晶系空间群P21/na=0.86114nmb=1.79069nmc=1.33747nmβ=107.6278°V=1.965316nm3Dc=1.713g·cm-3Z=4F000=1032μMoKα=27.43cm-1R=0.0725Rw=0.1798晶体同属单斜晶系空间群P21/ca=0.97993nmb=2.68159nmc=0.81073nmβ=107.5956°V=2.030511nm3Dc=1.658g·cm-3Z=4F000=1032μMoKα=26.62cm-1R=0.0660Rw=0.1536。两异构体中Co3 为六配位其差异仅表现在二元胺een中乙基的取向不同。晶胞中含4个配合物阳离子4个ZnCl42-阴离子。在结构单元中对映体的比例为1∶1。     

[Co(pema)(amp)Cl]2^+体系—面式异构体的结构解析及其优势构型

仅合成得到[Co(pema)(amp)Cl]2^+体系配合物的一个面式异构体(pema=N-(2- 吡啶甲基)乙二胺，amp＝2—甲氨基吡啶)．利用二维核磁共振技术与单晶X—ray衍 射法平行解析了该异构体的结构．结果显示结构中存在C—H…π相互作用．用 RHF/LANL2DZ对该体系可能的异构体进行结构、能量优化，可能形成C—H…π相互 作用的异构体具有较好的稳定性．C—H…π相互作用对含吡啶环的[CoN5Cl]^2+系 配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用．     

[Co(2,3-tri)(men)Cl][ZnCl4] 体系中三个经式异构体的晶体结构

在[Co(2,3-tri)(men)Cl][ZnCl₄](2,3-tri = N-(2-氨乙基)-1,3-丙二胺;men=N-甲基乙二胺)体系中可能的几何异构体的数目多达二十个,其中经式异构体八个,面式异构体十二个。用单晶 X-射线衍射分析方法解析了三个获得单晶的经式异构体,它们的晶体学参数:(1)m3-[ZnCl₄](monoclinic P2₁/c,a=8.0874(18),b=1     

[Co(N-(3-Aminopropyl)-1,3-propanediamine)(2-(Aminomethyl)pyridine) Cl][ZnCl_4]的一对差向异构体的合成及晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]的两个经式异构体,晶体结构解析表明两者互为差向异构体。其中反式异构体 (仲氢相对于 Cl)晶体属单斜晶系,空间群 C2/c, a=2.7663(7)nm, b=0.9505(1)nm, c=1.8288(4)nm,β =105.57(2)°, V=4.632(1)nm3, Dc=1.706g· cm-3, Z=8, F000=2432.00,μ (MoKα )=23.51cm-1, R=0.033, Rw=0.041;顺式异构体 (仲氢相对于 Cl)晶体属三斜晶系,空间群, a=1.0790(2)nm, b=1.1749(1)nm, c=0.8920(1)nm,α =90.73(1)°,β =109.573(9)°,γ =80.60(1)°, V=1.0500(2)nm3, Dc=1.71g· cm-3, Z=2, F000=548.00,μ (MoKα )=25.73cm-1, R=0.022, Rw=0.030。两异构体中 Co3＋为六配位,其差异仅表现在 3,3-tri仲胺上氢的取向不同。