O(~3P) C_2F_4反应生成的CF_2(~3B_1)

本文报道O(~3P) C_2F_4化学发光反应生成的CF_2(~3B_1)的发射光谱和能量转移的实验研究结果,获得了一些新的振动带和Franck-Condon因子,并给出了CF_2(~3B_1)的振动态粒子数分布与C_2F_4流量的关系。     

氟原子与溴代甲烷反应化学发光研究

用光子计数技术系统地探测了F(~2P)原子与溴代甲烷等(CH_3Br、CH_2Br_2和GHBr_3)反应在各种压力下的可见区(300～900 nm)化学发光,得到HF电子基态振动泛频跃迁及Br_2(B)、BrF(B)、GHF(A)、CH(A)等分子电子激发态跃迁的发射谱.求出HF(v=3)转动温度为480 K,计算机模拟光谱获得了Br_2(B)的振动布居.对比F与氯代甲烷反应的机理分析表明,初级反应主要是F提取H形成HF,多级反应产生了电子激发态的产物分子。     

二极管激光探测法研究高振动NO2与NH3振动传能

用高分辨、高速、高灵敏度的二极管激光探测法研究了高振动激发的NO2分子与NH3分子的振动能量转移，YAG532um倍频光作为NO2的激发光源，红外二极管激光（约10μ）探测NH3ν2模被激发振转能级的时间分辨的吸收光谱.实验得到NO2与NH3气压比为1：5，1：1，2：1和5：1时NH3（0100；7；k）的激发速率分别为9．28、6．42、5．05和3．65×10－1ms－1·Pa－1.在NH3压力为133Pa时，有大约6％的高振动激发NO2能量转移到NH3ν2振动模，其它大部分转移到NH3的转动和平动能．文中讨论了振动激发的机理．     

甲胺分子的同步辐射光电离解离质谱

在超声射流冷却条件下,利用同步辐射光源,结合飞行时间质谱对CH3NH2分子在60—140nm波长范围内的光电离解离进行了研究.主要动力学过程为母体离子的解离过程.CH2NH2+和CH3+由CH3NH2+在高能量时解离生成,而CH2NH2+的1,1脱H2过程则产生其他离子.CH3NH2分子的电离势(IP)为916±001eV,和分子轨道能量计算的理论值符合得非常好,并获得CH3NH2+和CH2NH2+的生成热分别为860±05kJmol和7541kJmol. 关键词： 同步辐射光电离 飞行时间质谱 电离势 生成热     

活性氮与碘乙烷反应化学发光研究

在流动余辉装置上, 利用N₂空心阴极放电制备活性氮, 研究了活性氮与碘乙烷(C₂H₅I)反应的化学发光. 在620～820 nm波长范围内观察到了较强的发射光谱, 拟合得到的光谱常数表明它来源于NI(b¹Σ^＋→X³Σ^－)跃迁, 并对35个谱峰进行了振动归属. 最后讨论了活性氮中主要成分与C₂H₅I反应的可能过程, 结合辅助性实验分析表明, 活性氮中的N(²P)与C₂H₅I直接反应很可能产生激发态NI(b¹Σ^＋)自由基. 这是利用化学反应直接产生激发态NI(b¹Σ^＋)的首次报道, 观察到的激发态最高振动能级为v'＝6.     

NO2分子519～524 nm区的激光诱导荧光激发谱

实验测定了室温下NO2分子在519～524nm区域的高分辨激光诱导荧光激发谱,标识了25个振动带,并作了转动分析,确定了这些带的带源、转动常数以及旋-转偶合常数等分子常数,其中有8个振动带是新发现的,对振动带的转动结构分析表明,所有得到转动标识的谱线均属于平行跃迁2B2-2A1,其中上振动能级具有B2对称类是由于电子激发态2B2与电子基态的振动能级之间的强烈相互作用所致。     

氧原子和甲基自由基反应机理的理论研究

用分子轨道从头算和密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法以及适中基组6-311+G(2df,2p)对氧原子与甲基CH3反应进行了系统的研究。计算给出了反应通道上各驻点物种的构型参数、振动频率和能量。结果表明： CH2OH比CH3O稳定,能量约低26.63 kJ/mol,且生成氢和甲醛为其最主要反应通道。     

激光光谱技术在环境监测中的应用专题系列（Ⅱ）差分吸收光谱技术在大气污染监测中的应用

大气中的一些污染分子不仅威胁人类的生存环境,而且破坏地球上的生态平衡,差分吸收光学光谱技术和差分吸收激光雷达可用于监测它们,前者可以进行定点和局部测量,后者可进行距离和大范围的遥感测量,文章简要地介绍了差分吸收光谱技术和差分吸收激光雷达的原理和教学基础,重点介绍它们在大气环境污染监测中的应用。     

用交叉分子束研究O(^3p)与CF2=CFCl,CF2=CFBr,CF2=CH2的反应

本文报道在交叉分子束装置中, 研究氧原子和CF2=CFCl, CF2=CFBr,CF2=CH2的反应。在O(^3p)和CF2=CFBr(或CF2=CFBr)反应中, 首次观察到反应生成的CF2(^3B1)的发射光谱, 而在O与CF2=CH2反应中, 用激光诱导荧光方法检测到CFH卡宾, 确定了在此反应中CFH卡宾的生成, 这一结果未见文献报道。并根据这些结果, 分析和讨论了在这些反应中, 生成CF2(^3B1)和CHF卡宾的机理。     

F原子与i-C3H7I反应的动力学研究

本文利用交叉分子束技术和激光诱导萤光方法, 研究了F+i-C3H7I→IF+i-C3H7反应的动力学过程. 获得了产物IF相对初生振动分布和相对细致反应速率常数. 初生态布居接近于模型III下的统计理论斯待值, 这不仅表明反应经过长寿命“配合物", 而且也说明自由基i-C3H7的内态是激发的. 另外, 确定了反应的产物IF内部能量分配和总反应截面σ, σ=(3.6±0.5)×10^-^1^6cm^2.