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21.
1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物的仿生合成、晶体结构以及与ATP作用的液相NMR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物(NH3CH2CH2CH2NH2)2[Mo0.4W0.6O2(C6H4O2)2],并对其进行了单晶结构解析,研究了其与ATP作用的液相NMR谱.该晶体属正交晶系,空间群为Pcan.晶胞参数a=0.7501(2)nm,b=2.3994(7)nm,c=1.2178(4)nm,Z=4.[Mo0.4W0.6O2(C6H4O2)2]2-的配位几何构型为手性八面体,晶体为外消旋体.配位阴离子中MoW中心金属离子除了与两个端基O配位形成cis-MO键外,同时还分别与两个邻苯二酚配位基团的的氧原子配位,形成4个M-Ob(M=Mo,W)键,构成两个五元环.利用1HNMR,13CNMR,31PNMR以及1H-15NHMBC对标题配合物及其与ATP在D2O溶剂中的作用进行了研究,发现标题配合物的MoW中心金属离子在纯D2O溶剂中被还原成+5价,但与ATP混合后转化为+6价,且与原配位基邻苯二酚发生解离.解离后的[MO2]2+最大可能与腺嘌呤上的氨基N原子配位,而此配位可能是其抗癌抗肿瘤活性的主要作用机理之一. 相似文献
22.
提高生物大分子NMR分辨率和灵敏度的有效方法:TROSY和CRINEPT 总被引:5,自引:2,他引:3
随着NMR谱仪和实验技术的发展,以及2H、15N、13C标记技术的发展和完善,先后出现了多种异核多维和多共振脉冲实验方法,测定分子量不大于30 kDa的蛋白质的溶液三维结构不再是困难的事. 但是,对于分子量大于30 kDa的蛋白质,由于共振峰数目的增多和谱线增宽,其结构测定依然很困难. 虽然提高磁场强度能够提高分辨率和灵敏度,但是,800 MHz以上的NMR谱仪造价昂贵,难以普及,促使NMR工作者不断寻求能够提高分辨率和灵敏度的新的脉冲实验方法. 到目前为止,比较成功的方法是TROSY[1]和CRINEPT[2], 以及在此基础上发展的新方法. 文中对TROSY和CRINEPT的基本原理、最新发展,以及它们在蛋白质结构测定和分子间相互作用研究等方面的广泛应用做了综述. 相似文献
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化合物Na3Zr2Si2PO12。是由ZrO6八面体与SiO4或PO4四面体共角构成的开放三维骨架结构,Na 位于骨架间隙,称之为NASICON(NaSuperIoaicConductor),具有和Na-Al2O3相似的离子电导率(在300℃时,σ=0.2Ω-1·cm-1[1]但是由于该化合物在100-2000℃间存在单斜一、立方的可逆相变,使其应用受到限制.为了抑制这种相变,已进行了骨架掺杂的研究工作,制备出了多种化学掺杂的NASICON系统[2].在Na3Zr2Si2PO12化合物中,三个Na十分别位于结构中两个不同的位置,然而掺杂以后,骨架结构发生变化,这时Na十位置,将关系… 相似文献
27.
Lil+2。TiZ。Mg。P3012是一种具有较高离子导电车的快离子导体材料,其结晶化学和电导性能都已经进行了深入的研究,表明化合物具有规整的三维骨架结构,h离子位于骨架间隙中,并且其离子电导率随温度升高而增加*.作者曾应用”P固体高分辨NMR技术对该固港体系统的微观晶体结构进行了研究,分析了Mg’“离子部分替代Ti‘“离子后,化合物骨架结构的特征*.但对该体系的Li离子微观动态行为的研究还没有开展,在这里我们应用、i固体NMR技术研究了L计的状态及其动态行为,在此基J由上分析了Li离子可能的迁移机理.1实验部分’LiNMR… 相似文献
28.
SO3/γ-Al2O3固体酸催化剂的制备、结构与酸性表征 总被引:3,自引:0,他引:3
用酸中和法制备了活性γ-Al2O3,并在其表面负载SO3得到固体酸催化剂SO3/γ-Al2O3,用XRD,TG-DTA,FT-IR,NMR,NH3-TPD等对其进行了结构和酸性研究.结果表明:在SO3/γ-Al2O3的制备过程中形成少量的Al2(SO4)3,同时SO3与γ-Al2O3表面上的羟基反应,形成强的Br(oe)nsted酸位,根据^1H/^27Al双共振(TRAPDOR)MAS NMR与FT-IR实验结果提出了Br(oe)nsted酸结构模型.SO3/γ-Al2O3表面存在两种不同强度的酸中心,其酸强度大于分子筛HZSM-5,但弱于传统的固体超强酸SO4^2-/γ-AL2O3. 相似文献
29.
30.
[Na(DB24C8)]3[α-AsMo12O40]·9H2O超分子的合成与晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
The complex of [Na(DB24C8)]3[α-AsMo12O40]·9H2O was synthesized by hydrothermal techniques and cha-racterized by IR and X-ray diffraction analysis. Single crystal X-ray diffraction indicate that this complex is belong to monoclinic, space group P21/n with cell dimension: a=1.480 3(7) nm, b=2.692 7(3) nm, c=3.046 6(4) nm, α=90.00°, β=95.4120(10)°, γ=90.00°. V=12.090 28 nm3, Z=4, F(000)=6 440.0, R=0.050 9, wR2=0.113 5. The crown ethers just coordinate with Na+ and have no direct interaction with the polyoxometalate, because the crown ethers have a contorted configuration. CCDC: 626686. 相似文献