Aggregating tendencies of some N-alkylcarbazoles

Aggregation of some nitrogen-containing heterocyclic compounds have been investigated by means of fluorescence spec-troscopy in aqueous or aquiorgano binary mixtures of different Φ values for the first time. The aggregators studied are N-butylcarbazole (CBZ-4), N-octylcarbazole (CBZ-8), N-do-decylcarbazole (CBZ-12), and N-hexadecylcarbazole (CBZ-16). Their aggregating tendencies have been evaluated by measuring their critical aggregate concentration values (CAgC's). Our results indicate that the N-alkylcarbazoles, just like the anthracene derivatives with different chain-lengths, can also be used as fluorescence probes for evaluating aggregating tendencies or CAgC values.     

O(~3P) C_2F_4反应生成的CF_2(~3B_1)

本文报道O(~3P) C_2F_4化学发光反应生成的CF_2(~3B_1)的发射光谱和能量转移的实验研究结果,获得了一些新的振动带和Franck-Condon因子,并给出了CF_2(~3B_1)的振动态粒子数分布与C_2F_4流量的关系。     

连续二氧化碳激光敏化氧化CF2HCL,CF2=CF2,CF2=CFCl,CHCl3,CHCl=CCl2和CH2=CH2

本文报道了连续二氧化碳激光敏化氧化CF_2HCl,CF_2==CF_2,CF_2==CFCL,CHCl_3,CHCl==CCl_2和CH_2==CH_2的反应,讨论了某些反应的机制。结果表明,激光敏化方法可以使不能直接吸收激光的反应物分子在气相中发生反应,并有可能产生卡宾。     

激光化学

激光化学是近代化学的一个新领域,它研究激光和物质相互作用所引起的化学效应。近来,从国内外有关报导来看,可以预言激光在化学上的应用,将引起化学的重大变革。本文着重总结激光在有机化学、高分子化学和同位素分离化学方面的工作。 (一)有机化学: 1) 用激光加热固体靶子产生的蒸汽和各种气体的化学反应: a) 用激光加热石墨碳靶产生的碳蒸汽和氢、甲烷、乙烯的反应:     

有机化合物的激光光化学研究现状

近年来,随着激光技术的发展,特別是紫外波段(400nm)的准分子激光器的出现,以激光为光源研究有机光化学反应的工作不断获得进展。其中激光引发的多光子有机化学反应最引人注目。激光光化学与一般光化学相比,具有得率高、副产物少的优点。本文概括地综述它的现状,并通过讨论激光引发有机光化学反应的一些实例,以引起有机化学工作者的关注。(一)激光引发链式反应过程(1)用波长308nm的XeCl准分子激光器照射1,2-二氯乙烷,可生成氯乙烯。反应装置见图Ⅰ。     

氟原子与溴代甲烷反应化学发光研究

用光子计数技术系统地探测了F(~2P)原子与溴代甲烷等(CH_3Br、CH_2Br_2和GHBr_3)反应在各种压力下的可见区(300～900 nm)化学发光,得到HF电子基态振动泛频跃迁及Br_2(B)、BrF(B)、GHF(A)、CH(A)等分子电子激发态跃迁的发射谱.求出HF(v=3)转动温度为480 K,计算机模拟光谱获得了Br_2(B)的振动布居.对比F与氯代甲烷反应的机理分析表明,初级反应主要是F提取H形成HF,多级反应产生了电子激发态的产物分子。     

用分子束研究.F(^2P)与CH3F和CH3Cl的化学反应

近年来, 我们在研究含氟烯烃和烷烃的红外激光诱导氧化和氯化反应的基础上, 深入研究了红外激光诱导卤代烷烃的脱卤化氢并生成: CF2卡宾和:CFCF3卡宾的反应[1-4]以往的研究往往是根据反应产物推论反应机理, 认为在反应过程中存在着卡宾中间体,但在实验中未能直接检测到. Kakimoto[5,6]曾报道过在流动体系中测到了.F+CH3F和.F+CH3Cl反应中:CHF和:CHCl的激光荧光激发谱, 但没有讨论卡宾形成的机理.Hirota[7]在讨论.F+CH3F反应时, 认为:CHF可能由攫氢过程产生而对于.F+CH3Cl反应同时生成:CHF和:CHCl未做说明. 本实验中用扩散分子束代替了流动反应体系, 从而大大减少了产物和反应物气体分子间的猝灭过程, 获得了信噪比大而清晰的图谱, 由此确证了:CHF和:CHCl的存在, 说明了.F+CH3Cl反应中自由基攫氢过程和偶合反应过程共存的反应历程. 这一结论对红外激光诱导一碳卤代宾化学反应机理研究有重要参考意义.     

连续CO2激光引发的1,1-二氟乙烷与氯的反应

本文报道了CW-CO2激光引发的CF2HCH3与Cl2的反应.除主要产物CF2=CH2外,还有CF2ClCH3. CF2ClCH2Cl. CF2=CHCl. CF2=CCl2和CF2Cl2.为了探索应用激光方法合成CF2=CH2的可能性,研究了激光输出功率. 照射时间. 反应体系中CF2HCH3与Cl2的比例及样品压力对CF2=CH2得率的影响.同时为了探讨反应机理,还进行了TEA-CO2激光引发CF2HCH3加Cl2实验和CW-CO2激光作用下CF2=CH2. CF2=CH2加Cl2的反应研究,令人感兴趣的是在激光照射CF2=CH2时,发现了双键的断裂.     

红外光化学

60年代后期量子电子学的显著成就之一是发展了高能量的连续与脉冲二氧化碳激光器,可在9.2～11.0μ范围内调频,如采用不同同位素组成可扩大至8.3～12.5μ范围内调频。此波段与许多多原子分子如BCl_3,SF_6,NH_3,N_2F_4,PF_5,SiH_4,CH_3F,CH_3Br,C_2H_4,HCHO以及其它许多有机化合物分子的某一振动频率相共振,因此化学家们都想利用激光器的可调频单色性与高功率这两大特点来选择性激励化学反应。红外光化学与应用紫外及可见光激励化学反应不同,后者是分子吸收光量子后引起电子从一个分子轨道跃迁到另一个分子轨道,是电子态的激发。由于σ键的电子态激发需用真空