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We have systematically studied redox properties of two series of several dozen heteropoly acids (salts) and their derivatives with vanadium and rare-earth elements with Keggin and Dawson structures, e. g. LnHSiMo_(12), SiMo_(12-n)V_n, M_(1.5)PMo_(12), PMo_(12-n)V_n, PW_(12-n_V_n, Ln(PMo_(11))_2, Sm(XMo_(11))_2 and P_2Mo_(18-n)V_n, etc., and obtained their sequence of oxidation. It was found that there is a linear relationship between the reduction potentials of heteropoly anions and the derivatives of heteropoly anions with rare-earth elements with Keggin structure and nq~2 (n and q are the principal quantum number and charge of the central ion respectively). On the basis of the electrostatic model the regularity of oxidation and reduction was rationalized. 相似文献
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Tetrabutylammonium or potassium salts of organometalllic derivatives of lacunary polyanion (RM)3P2W15O59^n-(RM=CpTi,CpZr,C4H7O2Sn or C5H9O2Sn) have been prepared and structurally characterized by elemental analysis,IR,UV-Vis,^1H NMR and^183 W NMR spectroscopies.The title complexes exhibit antitumor activity in vitro. 相似文献
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有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O的合成、性质和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
用电解法制备了有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O.用红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱进行了表征,测定了其磁化率、导电性和单晶的晶体结构,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.378 7(7)nm,b=1.420 4(2)nm,c=1.570 2(2)nm,α=104.570(8)°,β=103.41(2)°,γ=95.80(2)°,V=2.853(2)nm3,Z=1,Dc=2.142 Mg·m-3,R=0.072 7. 相似文献
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稀土杂多化合物在溶液中的^183W核磁共振表征 总被引:3,自引:0,他引:3
^183W核磁共振研究确认,La(AsW11)2,La(As2W17)2在溶液中仍保持其四方反棱柱的C3结构,La(SiW9Mo2)2阴离子中,2个Mo原子取代了2个等价的W原子,在穴状杂多阴离子LnAs,W40和LnSb9W21中,稀土离子占据中心S1位置,SiW与稀土离子生成(LnO)3(SiW9)2型杂多阴离子。 相似文献
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新型层柱材料Zn2Al-SiW9M3的合成、表征及催化性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
杂多阴离子柱撑粘土是一类新型层柱催化材料.本文采用水热合成与离子交换方法首次将三取代Keggin结构杂多阴离子α-[SiW9O37M3(H2O)3]n-(简写为SiW9M3,M=Mn2+,Cr3+,Ti3+,Fe3+)嵌入到Zn-Al型阴离子粘土层间,并通过XRD、IR、DTA和元素分析等手段对其结构进行了表征,考察了它们在顺丁烯二酸环氧化反应中的催化活性. 相似文献
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过渡元素杂多钨硅酸盐氧化还原性质的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
本文通过极谱和循环伏安法,结合紫外光谱和X射线光电子能谱,研究了过渡元素钨硅杂多酸盐Kn[SiM(H2O)W11O39](M=Mn^2^+,Fe^3^+,Co^2^+,Ni^2^+,Zn^2^+,Cd^2^+)在溶液中的氧化还原性质,提出了它们的还原机理.杂多阴离子的极谱半波还原电位E1/2的顺序为Ni^2^+>Co^2^+>Zn^2^+>Fe^2^+>Mn^2^+,发现杂多阴离子的E1/2与其组分中的过渡元素的电负性X和过渡金属离子与水合电子反应速率常数的对数logke-分别有线性关系,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响. 相似文献
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具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸氧化还原性质的研究 总被引:6,自引:1,他引:5
通过SnCl2电位滴定、极谱和循环伏安方法,详细研究了2:18系列钼钒磷杂多酸H(6+n)[P2Mo13-nVnO62]·xH2O(n=1~3)和H4+n[P2Mo18-nVnO62H2]·xH2O(n=4,5)在溶液中的氧化还原性质,证实它们的还原为三步分别加合n,2,2个电子,同时加合n,2,2个质子的过程,总结了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了还原机理。 相似文献
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