La,Ca改性及缺陷PbTiO3纳米晶的DFT—DVM计算研究

采用ＤＦＴ－ＤＶＭ计算程序中的原子簇模型对Ｌａ，Ｃａ改性及含有缺陷的Ｌａ，Ｃａ改性ＰｂＴｉＯ３纳米晶进行了量子化学计算，得到了晶体中的电荷分布规律、总能、总态密度及轨道能级，并对晶体的成键情况进行了分析。     

ZnO纳米粒子的表面光电压谱和光催化性能

采用焙烧前驱物碱式碳酸锌的方法制备了不同粒径的ZnO纳米粒子，而用粒径 最小的作为光催化剂，通过光还原过程分别得了贵金属质量分数为0.5%和0.75%的 Pd/ZnO或Ag/ZnO复合纳米粒子。利用XRD，TEM，XPS，SPS和EFISPS等测试技术对样 品进行了表征，并通过光催化氧化气相正庚烷评估了样品的光催化活性，考察了微 晶尺寸和贵金属Pd或Ag的沉积对ZnO纳米粒子表面光电压信号以及光催化活性的影 响，探讨了样品表面光电压谱与其光催化活性的关系，说明了可以通过表面光电压 谱的测试来初步地评估纳米粒子的光催化活性。结果表明：随着ZnO纳米微晶尺寸 的减小，其SPS信号强度逐渐变弱，而光催化活性逐渐升高；沉积适量的贵金属Pd 或Ag后，ZnO纳米粒子的SPS信号强度明显下降，而其光催化活性却有所升高。此外 ，对ZnO纳米粒子光催化剂的失活机理进行了分析。     

Structure and Stability of Interstellar Molecule C_3S

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｍａｌｌｃｌｕｓｔｅｒｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃａｒｂｏｎａｎｄｓｕｌｆｕｒ,ｓｕｃｈａｓＣＳ ,Ｃ2 ＳａｎｄＣ3 Ｓ ,ｗｈｉｃｈｐｏｓｓｅｓｓｌａｒｇｅｐｅｒｍａｎｅｎｔｄｉｐｏｌｅｍｏｍｅｎｔｓａｎｄｈａｖｅｂｅｅｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎｔｈｅｃａｒｂｏｎｓｔａｒＩＲＣ+ 10°2 16ａｎｄｉｎｔｈｅＴａｕｒｕｓｃｏｌｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｅｎｓｅｃｌｏｕｄＴＭＣ 1,1 7ｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｓ…     

HAsO~2异构体结构、相对稳定性与体系势能面

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)(单点)水平下计算得到了包括9个异构体和10个过滤态的HAsO~2体系势能面。在势能面上，异构体cis-HOAsO(E1)的能量是最低的，其次是trans-HOAsO(E2)和HAsO(O)(C~2~V,E3)，能量分别比cis-HOAsO高13.15和192.74kJ/mol。根据体系的势能面，异构体E1，E3及cis-HOOAs(E6),trans-HOOAs(E5)具有一定的动力学稳定性，在实验中应该可以观测到。AsH和O~2反应的第一步产物将会异构化为具有较高动力学稳定性的异构体E3；而OH和AsO反应可直接生成E1。计算结果与HPO~2,HPS~2,HNO~2,HNS~2等价电子相同的分子的势能面进行了比较。     

Si（NCO）^＋2结构与稳定性的密度泛函理论研究

使用密度泛函（DFT）方法对Si(NCO)^ 2的可能异构体进行了计算研究,在UB3LYP／6－311G（d)理论级别下得到了6种异构体的能量和振动频率,结果表明,以2个NCO基团直接与Si^ 配位形成的异体最为稳定,理论计算得到一个以2个CO分子对称方式吸附于SiN^2 两侧而形成的络合物,这个络合物是否存在需进一步证实,在UB3LYP／6－311g(D) Ez级别下,反应Si^ 2NOC→Si(NCO)^ 2的焓变为－751．94kJ/mol,说明此反应在能量上相当有利。     

Ca改性钛酸铅纳米晶的制备及结构研究

用溶胶-凝胶工艺制备了Pb_1-xCa_xTiO₃(0≤x≤0.3)纳米晶,在不同焙烧条件下研究其粉体晶相结构的变化.研究结果表明,升温速度和焙烧温度对纳米粉的晶相、晶胞参数和晶粒尺寸有显著影响.讨论了晶胞参数、四方畸变度和晶胞体积与Ca含量的关系.     

Pb_(0.85)Ca_(0.15)TiO_3纳米晶铁电—顺电相变的拉曼光谱研究

采用变温ＦＴ Ｒａｍａｎ技术测定了三种粒径Ｐｂ０．８５Ｃａ０．１５ＴｉＯ３纳米晶的居里温度。１７８９ｎｍ、２５．６９ｎｍ、和３６２５ｎｍ粒子的Ｔｃ分别为２７４℃,２６５℃,２９４℃。认为尺寸效应和掺杂引起的缺陷均对Ｔｃ产生影响。掺杂及焙烧不充分引起的晶体缺陷使居里点弥散。Ｅ（１ＴＯ）软模具有弱阻尼特征     

HPS2异构体结构与相对稳定性

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(单点)水平下计算得到了包括9个异构体和15个过渡态的HPS2势能面.其中,异构体trans-HSPS(E1)的能量最低, 其次是cis-HSPS(E2)和HPS(S)(C2_V,E3),能量分别比trans-HSPS(E1)高3.43和14.17 kJ/mol.计算结果表明,异构体E1,E2,E3和立体的三元环结构的异构体HP(S)S(C_S,E4), 及与E4共存的trans-HPSS(E5)和cis-HPSS(E6)具有一定的稳定性.在QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包含零点能水平下,PH和S₂反应生成的E6和E5分别越过65.75和71.73 kJ/mol的势垒就可以异构化为具有较高动力学稳定性的产物E4, 计算结果对实验认定的产物是cis-HPSS(E6)的结论进行了修正.