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聚甲氧基二烷基醚(RO(CH2O)nR)具有高的十六烷值(CN)和含氧量,能显著改善柴油的燃烧特性,有效提高热效率,大幅减少碳烟和NOx排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分.随着–R基碳链的增长,CN值、热值和闪点逐渐增大,密度和冷凝点逐渐降低.同时,该类化合物具有优异的溶解及渗透性能,能与许多有机溶剂互溶,低毒,可以用作溶剂或颜料分散剂.近年来,聚甲氧基二甲基醚(CH3O(CH2O)nCH3,PODEn,DMMn)的制备及应用研究受到广泛关注,而对封端基团(–R)碳数大于1的多醚类化合物的研究鲜有文献报道.本文以Br?nsted酸性离子液体为催化剂,对甲醛和二乙氧基甲烷或脂肪醇(碳数 ≥2)缩醛化反应制备聚甲氧基二烷基醚的反应性能进行了研究,考察了离子液体结构和酸性对其催化性能的影响.结果表明,–SO3H功能化的离子液体[MIMBs]HSO4在催化三聚甲醛与二乙氧基甲烷的缩醛化反应中表现出最好的催化活性.考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应压力和反应时间等因素对反应性能的影响,并得到了最佳反应条件,在n([MIMBs]HSO4):n(DEM1):n(HCHO)=1:80:80,140°C下反应4 h,甲醛转化率达到了92.6%,DEM2–8选择性为95.1%.考察了不同甲醛源(三聚甲醛和多聚甲醛)与提供封端基团化合物(二乙氧基甲烷、乙醇、丙醇和丁醇)的缩醛化反应.结果发现,在反应过程中不生成水或不引入水的条件下,具有更高的反应转化率和产物选择性.分别采用静置分层和萃取实现了催化剂的分离与重复使用.推测反应机理认为,三聚甲醛首先在氢键作用下分解生成甲醛单体,甲醛和二乙氧基甲烷通过碳正离子反应机理实现了DEMn的链增长. 相似文献
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金属卟啉催化烯烃环氧化及反应机理研究* 总被引:5,自引:0,他引:5
本文就铁卟啉及锰卟啉模拟酶体系近年来在催化烯烃环氧化反应机理方面的最新研究成果进行了详细阐述。均相催化剂固载化技术的应用,使金属卟啉配合物担载于无机载体上克服了卟啉的二聚、催化剂再生等难题,有力地推动了金属卟啉配合物应用研究的发展。 相似文献
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采用快速混合停流技术,考察了pH=7.4,V(CH~3CN):V(H~2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉Mn^I^I^I(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO~5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程。实验表明,在反应进行中存在着两种中间体:oxo-Mn^V(Por.)(1)和oxo-Mn^I^V(Por.)(2),但两者的催化活性有差异,在催化烯烃DPBD环氧化反应中,对于Mn^I^I^I(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要作用的主要是中间体1,而对于Mn^I^I^I(TNPyP)-KHSO~5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物,并且该体系催化活性较高。 相似文献
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为研究界面黏着,利用表面力仪在高离子强度电解质水溶液中测量负电云母表面之间的法向力.在纯水中,因范德华吸引,两表面跳跃至直接接触(间距0?),分离两表面时测得界面黏着力为-46.7 m N/m.在0.1 mol/L K2SO4中,因K+离子牢固吸附于云母,表面间距稳定于5?,黏着力仅-2.9 m N/m;在0.1 mol/L Ca(NO3)2中,云母表面吸附的Ca2+离子产生显著短程水合排斥,但在较低载荷下解吸附,导致两表面直接接触,黏着力高达-40.7 m N/m.加入Ca(OH)2于0.1 mol/L K2SO4仅产生微弱短程排斥,黏着状态几乎与纯K2SO4水溶液中相同.聚电解质PCE从0.1 mol/L K2SO4中吸附于云母表面且诱导远程空间位阻排斥,但在中等载荷下解吸附,导... 相似文献
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以PhI(OAc)2为氧化剂,考察了1,3-二烷基咪唑硫酸酯系列离子液体中Mn(Salen)催化仲醇氧化的反应. 结果表明, 在MMISM-CH2Cl2(1:4,v:v)混合溶剂中, 反应条件为n((-苯乙醇): n(醋酸碘苯): n(催化剂1c)=50: 70: 1时, (-苯乙醇的转化率可以达到97.8%, 产物苯乙酮的选择性为100%, 远高于在纯CH2Cl2中的结果, 也要好于[bmim]BF4和[bmim]PF6对该反应的促进作用. 此外, BMISM及BEISE对催化剂1c有较好的稳定作用,催化剂可以重复使用. 相似文献
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水-离子液和水-有机溶剂体系中萘普生酶法拆分的比较研究 总被引:6,自引:1,他引:6
在水—有机溶剂和水—离子液两相体系中研究了脂肪酶催化的萘普生甲酯的立体选择性水解反应。考察了转化率,对映体过量值(eep);(ees)与时间的关系。据此构建了一种可以进行萘普生甲酯立体选择性水解的水—离子液两相体系,在该水—离子液两相体系中酶的活性与传统的水—有机相两相体系相比没有明显的变化,但是酶的立体选择性却明显提高,同时也对水—离子液两相体系中水含量对萘普生甲酯立体选择性水解反应的影响进行了研究,发现在水:离子液(v/v)为1:1时酶的活性和立体选择性最好。 相似文献
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利用在线监测仪测量了杭州市一次重灰霾过程(2017年12月29日至2018年1月3日)中PM2.5主要水溶性离子(Cl-、SO42-、NO3-、NH4+、Na+、Ga2+、Mg2+)及主要气态污染物(SO2、NO2、O3、NO、CO、HCl、NH3、HNO2、HNO3)的小时浓度。结合混合受体模型和国控监测分析,研究了2017年12月30-31日重灰霾事件的污染特征、来源和成因。研究结果表明:PM2.5浓度高达318 μg·m-3; NO3-/SO42-最大值为2.68,说明移动源污染是杭州市PM2.5形成的重要来源; PM2.5/CO最高达到0.19,说明二次细颗粒物对PM2.5贡献很大;NO3-、SO42-、NH4+的浓度总和占PM2.5平均浓度的64.3%,说明二次无机细颗粒物是杭州重灰霾形成的重要原因,且NO3-的贡献最大,占33.5%。混合受体模型分析显示,杭州市重灰霾污染的潜在源区主要位于安徽、江苏、河南、山东四省交界处,以及安徽省中东部、蚌埠、芜湖等工业污染较为严重的城市。夹杂着大量污染物的北方干冷空气远距离传输叠加部分局地源是杭州此次重雾霾形成的根本原因。因此,为了改善杭州市空气质量,不仅需控制当地的污染物排放,而且还需对整个长三角地区甚至跨区域采取大气联防联控策略。 相似文献
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制备了一种荧光粉转换型白光有机发光二级管(pc-WOLEDs),器件由发蓝光的荧光装置和发红光的无机荧光粉Sr2Si5N8∶Eu2+颜色转化层(CCL)复合组成,前者通过真空镀膜得到,后者采用旋涂法制备。CCL发射的红光和未被吸收的蓝光复合产生白光,最大发光效率为22.1 cd/A,最大能量效率为11.26 lm/W,外量子效率为10.2%。该pc-WOLEDs的色坐标为(0.32, 0.34),非常接近标准白光(0.33, 0.33)。稳定性实验结果显示,该器件在不同电流密度下表现出了良好的稳定性。 相似文献