固相萃取-气相色谱法测定甲醇制烯烃副产汽油及甲醇制汽油产物中的含氧化合物

采用纯硅胶柱固相萃取技术对甲醇制烯烃副产汽油或甲醇制汽油产物进行预处理,将产物中的含氧化合物与烃类进行色谱分离,采用质谱鉴定产物中的含氧化合物。使用标准溶液优化纯硅胶小柱的洗脱条件,比较预处理方法的回收率,考察预处理方法的重复性。结果表明,标准溶液的各含氧化合物组分回收率为87.7%~95.3%。采用气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FID)通过内标法对实际样品中除甲醇和乙醇外的含氧化合物进行定量分析,使用丁酮、叔戊醇、戊酮和己酮的响应因子作为同碳数醛、酮、醇的FID响应因子,定量甲醇制烯烃副产汽油和甲醇制汽油产物中的含氧化合物。对于甲醇和乙醇,采用GC-MS分析提取特征离子用外标法定量。结果表明,甲醇制烯烃副产汽油和甲醇制汽油产物中的含氧化合物以酮类、醛类为主,并有少量的醇类。     

固相萃取-气相色谱法测定合成气制烯烃产物中的含氧化合物

采用C18固相萃取技术对合成气制烯烃(SGTO)的产物进行预处理,将产物分离为含氧化合物与烃类,采用气相色谱-质谱法(GC-MS)考察分离效果并鉴定产物中的含氧化合物,使用氢焰离子化检测(FID)定量实际样品中的含氧化合物,使用其正构2-酮、正构醇的响应因子作为同碳数酮、醇的FID响应因子。优化C18小柱洗脱条件,使用标准样品比较预处理前后的方法回收率。醇类标准品回收率为88%~98%,酮类标准品回收率为64%~87%。在197~4785 mg/L范围内,标准品具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。定性并定量测定了SGTO产物中的67种含氧化合物,发现正构醇、正构2-酮为SGTO产物中的主要含氧化合物,同时存在少量其他异构体。该方法操作简单、快速、样品需求量小,并能够在10 min内完成样品的预处理。分析结果为SGTO工艺催化剂、动力学深入研究提供了必要的基础数据。     

锆钛（IV）试剂催化缩醛（酮）合成的研究

缩醛（酮）的合成是有机合成中保护羰基的重要手段，该类化合物又是的这十年发展起来的新型香料，本文探讨了锆钛（Ⅳ）的一些化合物对该反应的催化作用，并成功地合成数种缩醛（酮），所有产物均进行了ＮＭＲ及ＩＲ测定，对影响反应的诸因素（催化剂，时间，配料比）进行了研究，在酯羰基存在下该催化剂能选择性地使酮羰基反应，产物产率高，分离简单。     

β—羰基醚与伯胺的置换反应

β-氨基酮是多种药物和天然产物分子中的关键性结构单元。通常它是由含有α-活泼氢的羰基化合物和甲醛及氨发生 Mannich 反应合成的,本文报道了一种由β-羰基醚制取β-氨基酮的新方法。我们在研究α,β-不饱和羰基化合物的反应     

锆钛（Ⅳ）试剂催化缩醛（酮）合成的研究

缩醛（酮）的合成是有机合成中保护羰基的重要手段，该类化合物又是近十年发展起来的新型香料。本文探讨了锆钛（Ⅳ）的一些化合物对该反应的催化作用，并成功地合成了数种缩醛（酮）．所有产物均进行了ＮＭＲ及ＩＲ测定。对影响反应的诸因素（催化剂、时间、溶剂、配料比）进行了研究。在酯羰基存在下该催化剂能选择性地使酮羰基反应，产物产率高、分离简单。     

3'''',4''''-二-甲氧基苯戊二酮-1,4的合成

醛和α,β-不饱和酮、酯、腈等活泼双键的加成反应叫 Stetter 反应,这是合成1,4-二酮类化合物的一个理想方法,1,4-二酮是许多重要天然产物合成中的原料和中间体,这个     

牛血清蛋白催化Michael-Aldol串联反应的研究

首次报道了牛血清蛋白(BSA)催化二苯甲酰甲烷和丁烯酮的Michael-Aldol串联反应,并对1,3-二羰基化合物进行了研究,丁烯酮与α,β-不饱和酮酯化合物只生成一分子Michael及双分子Michael加成产物,该方法为合成环状化合物提供了新的途径。     

新型水杨酮拼接手性烯胺类化合物的高效合成

以经济易得的色酮-3-甲酸1与手性仲胺2为原料，在无催化剂和室温条件下，以氯仿做溶剂发生Michael加成/脱羧/开环反应，合成了11个未见文献报道的水杨酮拼接手性烯胺类化合物3a~3k，产率72%~91%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。进一步通过单晶确定了化合物3a和3i的结构。该方法不需要添加任何催化剂，利用色酮-3-甲酸的高亲电性和手性仲胺中氮原子的高亲核性发生Michael加成反应，生成的手性中间体不稳定发生开环反应，最终得到产物水杨酮拼接手性烯胺类化合物3，可以为天然产物的全合成提供多样性的合成子或者作为催化剂手性配体。      

八配位β－二酮锆的质谱研究

八配位β－二酮锆的质谱研究梁泽斌柴璋，李碧钦（北方工业大学化学系，北京，１０００４１）（中国科学技术大学研究生院化学部）关键词β－二酮锆，质谱，分子离子八配位β－二酮锆是制做氧化锆膜的气相淀积源材料。了解这些化合物的气相分解历程以及分解产物对控制气相...     

2-吡喃酮的催化不对称Diels-Alder反应研究进展

2-吡喃酮是一种含有共轭二烯的杂环化合物,它可以作为一种特殊的双烯体参与Diels-Alder反应.经过几十年的发展,2-吡喃酮的Diels-Alder反应在复杂天然产物的合成中得到了广泛地应用.近年来,2-吡喃酮的催化不对称Diels-Alder反应也引起了合成化学家的关注.对2-吡喃酮参与的不对称正电子需求和反电子需求的Diels-Alder反应的发展,以及它们在天然产物全合成中的应用进行了总结.     

黄酮化合物的合成研究进展

黄酮化合物是一类具有多种生物活性的天然产物,其经典的合成方法主要为查耳酮路线和β-丙二酮路线.近年来出现了许多新技术、新方法.本文介绍了2'-羟基查尔酮的氧化关环法、黄烷酮氧化法、改进的Baker-Venkataraman法及其他合成黄酮化合物的方法.     

超声技术在查尔酮合成中的应用研究

查尔酮是重要的有机合成中间体。报道了在KF－Al2O3的催化下，应用超声波 技术合成查尔酮类化合物的方法，并研究了超声辐射功率、辐射时间对产物产率的 影响，得出了最佳的合成反应条件。控制超声功率为250W，反应30min，查尔酮（ 除化合物3b)的产率达95％以上。结果表明该方法操作简单、条件温和、反应速度 快、产率高。     

合成1,4-二酮的一些新反应

1,4-二酮,是合成多种杂环化合物和具有环戊烯酮型结构的天然产物的重要原料或前体化合物。通过1,4-二酮,不但能合成大家熟知的五员杂环,而且也能制备象哒嗪(Ⅰ)、Quinolizidine(Ⅱ)和 Indolizidine(Ⅲ)这样一些六员杂环和杂多环。     

2-烷硫基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮的合成与表征

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基4-咪唑啉二酮的-S-烷基化反应合成了2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物。探讨了S-烷基化反应的反应条件和所合成化合物的波谱性质。目标产物均为新的化合物，其结构经元素分析，IR，1H NMR和MS确正。     

H-Cu-P络合物在有机合成中的应用

本文综述了[HCuPPh₃]₆的合成方法及氢-铜-膦化合物在有机合成中的应用。作为还原剂,[HCuPPh₃]₆可选择性地还原α,β-不饱和酸酯、酮、醛、硝基化合物、腈中的碳碳双键,炔烃中碳碳三键;作为催化剂,可促进氢气、硅氢化合物对上述化合物中碳-碳不饱和键的还原。改变膦配体的结构后的铜-氢-膦化合物可催化对上述化合物中碳碳双键或α,β-不饱和醛、酮、烷基芳基酮中羰基的选择性还原反应。采用合适的手性膦配体,已实现了对上述前手性底物中碳-碳双键、羰基的高对映选择性还原。氢-铜-膦化合物独特的反应及催化性能已用于天然产物及有重要生物活性的化合物的合成中。     

CuCl催化串联反应构建氢化异香豆素衍生物

氢化异香豆素骨架化合物存在于很多天然产物和药物分子当中,是非常重要的活性骨架。本文以4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮与邻羟基查尔酮为合成子,实现了含有氢化异香豆素骨架化合物的快速合成。     

含氮杂环化合物固相化学反应研究——Ⅰ.3. -甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮与羰基化合物的固相反应

研究了含氮杂环化合物3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮(MPP)与芳香醛酮、苯偶酰衍生物和酰亚胺的固相反应及与4-芳甲叉基-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮2的固相Michael加成反应.不同的条件下,反应产物不同,发现了这些化合物之间的一些新的固相反应,由此得到了一系列新化合物,产物的结构由IR,~1HNMR,MS、元素分析及晶体X-射线衍射确定,并对反应机理进行了初步探讨.     

[2,3′-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮类化合物的单重态氧反应

[2,3’-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮衍生物(1a～1c)在甲醇中的单重态氧反应给出溶剂捕捉产物4,后者在分离过程中脱去甲醇分子生成5。考察了标题化合物分子中二氢吲哚酮结构单元以及吲哚结构单元在单重态氧反应中的作用。并探讨了反应机理。     

铜催化的芳基酮及其衍生物氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应研究

研究了在水相体系下芳基酮类化合物与胺类化合物的氧化酰胺化合成α-酮酰胺的反应.室温条件下,以过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂,芳基酮与胺类化合物在铜盐与分子碘的协同作用下高效地得到了目标产物.同时研究了在以氧气为氧化剂的条件下,铜催化的酰基乙酸酯及其衍生物的C—C键断裂实现α-酮酰胺的合成.     

[2, 3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮类化合物的单重态氧反应

[2, 3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮衍生物(1a~1c)在甲醇中的单重态氧反应给出溶剂捕捉产物4, 后者在分离过程中脱去甲醇分子生成5。考察了标题化合物分子中二氢吲哚酮结构单元以及吲哚结构单元在单重态氧反应中的作用, 并探讨了反应机理。