负极腐蚀膜对AZ镁合金点蚀的影响

为分析镁合金表面膜的活性位置,建立起镁负极的点蚀破坏与电化学特性的关联性,本文采用循环伏安和电化学阻抗技术研究了AZ镁合金在MgSO_4溶液中的点蚀行为,从电解质浓度、电位扫描速度、阴极极化角度探讨腐蚀膜对镁合金点蚀的影响。电化学阻抗谱由两个连续容抗弧构成,其电荷转移电阻和膜电阻均随MgSO_4溶液浓度增大而减小,当MgSO_4溶液浓度为1.5 mol/L时,AZ31B合金表面膜阻抗最低,容易发生点蚀。扫描速率从3.3 m V/s下降至0.17 m V/s时,AZ63合金点蚀滞后环面积先增加后减小,击穿电位负移。控制阴极极化起始电位负移,则击穿电位降低,滞后环的面积增加,AZ镁合金的点蚀倾向变大;而在阴极过电位下停留可降低表面膜的腐蚀破坏程度,有利于抑制镁合金点腐蚀的发展。     

(NaPO3)6对AZ91D镁合金微弧氧化陶瓷层电化学腐蚀特性的影响

在Na2SiO3-KOH电解液体系中添加一定量的(NaPO3)6, 利用微弧氧化(MAO)技术在AZ91D 镁合金表面制备了原位生长的陶瓷层. 采用动电位极化和电化学阻抗谱(EIS)技术研究了添加(NaPO3)6前后, 制备的陶瓷层在3.5%(w) NaCl溶液中的室温电化学行为. 结果表明, 添加(NaPO3)6后, 陶瓷层的自腐蚀电位显著上升, 自腐蚀电流密度明显减小. 这主要是由于(NaPO3)6增加了反应过程中基体镁合金表面的“氧空位”和溶液中PO3-4的含量, 促使元素Mg在金属/膜层(M/F)界面上快速形成相应氧化物, 从而增加了陶瓷层的厚度和致密性. 根据电化学反应体系和陶瓷层的特殊结构, 建立了合理的等效电路, 并结合EIS 数据, 分析了添加(NaPO3)6提高陶瓷层耐电化学腐蚀性能的机理.     

热水器用AZ31B型镁合金牺牲阳极挤压棒电化学性能测试研究

采用ICP-AES法、电化学性能14 d测试法测定热水器用镁合金牺牲阳极棒中的合金元素含量、开路电位、闭路电位、实际电容量、电流效率等参数，通过金相显微镜、扫描电镜-X射线能谱分析仪表征腐蚀表面结构。结果表明：镁合金牺牲阳极中合金元素Al、Zn、Mn含量分别为2.887%、0.849%、0.669%,开路电位、闭路电位、实际电容量与电流效率分别为-1.629 5 V、-1.537 5 V、1 327.6 A·h/kg、60.4%,分析测试值均符合GB/T17731-2015规范要求；合金晶粒清晰可见，晶界分明，表面腐蚀较为均匀，表明AZ31B型镁合金牺牲阳极材质结构性能较好。     

镧对AZ31镁合金电化学行为的影响

用线性电位扫描、恒电流放电、交流阻抗、析氢实验等方法研究了添加剂La(CH3COO)3在1.0 mol·L-1 MgSO4溶液中对AZ31镁合金电化学性能的影响.线性电位扫描和交流阻抗结果表明La(CH3COO)3添加剂的最佳浓度为0.4 mmol·L-1;交流阻抗和析氢实验结果表明添加0.4 mmol·L-1 La(CH3COO)3的缓蚀效率为41%;线性扫描结果表明La(CH3COO)3可使镁阳极活化;恒电流放电表明0.4mmol·L-1 La(CH3COO)3可大大改善AZ31镁合金在电解液中的放电性能;添加醋酸镧具有提高AZ31镁合金的耐蚀性和电化学活性的双重优点.     

AZ31镁合金表面聚吡咯的化学氧化合成及其耐蚀性能

以对甲苯磺酸钠为掺杂剂, 三氯化铁为氧化剂, 用化学氧化聚合法在AZ31 镁合金表面制备聚吡咯(PPy)膜. 采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱分析了镁合金表面聚吡咯膜结构, 通过电化学极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)研究了其耐蚀性能, 通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线能量散射谱(EDS)分析了表面形貌和成分. 和镁合金裸样相比, 聚吡咯膜对镁合金腐蚀有一定的抑制作用. 硅烷预处理改善了镁合金/聚吡咯体系的耐腐蚀性能, 使腐蚀电位较镁合金裸样正移了110 mV, 电流密度减小了约2个数量级.     

镁合金化学转化膜的制备及其性能研究

在磷酸钠-磷酸二氢铵-高锰酸钾体系中对镁合金进行化学转化处理.研究了磷酸钠、磷酸二氢铵、高锰酸钾、温度、时间和添加剂对转化膜性能的影响.通过对转化膜结构、成分及性能的测试评价,得到了性能较好的化学转化溶液配方:Na3PO4为5g·L-1,NH4H2PO4为15 g· L-1,KMnO4为1g· L-1,添加剂(NH4)6 Mo7O24为0.5g·L-1.由SEM可观察到转化膜的表面成“干枯河床”状.XRD和EDS检测表明,膜层的主要成分是Mg,Al12 Mg17和无定形相,膜层表面主要有Mn,Mg,K,O和Al等元素组成.腐蚀实验和电化学测试表明,添加剂能够降低转化膜的腐蚀率,转化膜较基体的腐蚀电位正移了0.73 V,提高了镁合金的耐蚀性.     

阳极氧化AZ91D镁合金在氯化钠稀溶液中的腐蚀行为

利用盐雾实验、极化曲线扫描、电化学阻抗谱和电化学噪声技术等电化学研究方法结合扫描电镜表面观测技术对AZ91D镁合金氧化膜在1%(w)氯化钠溶液中的耐蚀性能进行了评价. 结果表明, 氧化前后的镁合金腐蚀行为发生明显改变, 如未封孔的阳极氧化膜耐中性5%氯化钠盐雾试验时间超过200 h; 氧化后的镁合金自腐蚀电位明显正移, 点蚀诱导期延长; 阳极氧化膜的高频阻抗约为裸露镁合金的数千倍, 这些变化证明阳极氧化处理使镁合金获取了十分优异的耐蚀性能. 首次利用分形维数Df的变化规律初步描述氧化后AZ91D镁合金的腐蚀过程. 可以发现随着浸泡时间的延长, Df呈现出初期快速增长, 随后出现波动, 最后稍有降低的变化过程. 这种现象对应于氧化后AZ91D 镁合金在1%氯化钠溶液中腐蚀的三个阶段.     

AZ31和AZ61镁合金在模拟海水中的腐蚀电化学行为

应用极化曲线、电化学阻抗谱方法研究了两种Mg-Al-Zn系合金——AZ31和AZ61在模拟海水中的腐蚀电化学行为.根据两种镁合金在浸泡过程中腐蚀介质pH值的变化以及扫描电子显微镜对合金微观金相组织和腐蚀形貌的观察,讨论了镁合金的腐蚀机理及合金元素Al的含量对镁合金耐蚀性能的影响.结果表明,AZ61镁合金具有比AZ31镁合金更好的耐蚀性能,其原因主要是AZ61镁合金中Al含量较高使合金的微观组织结构更有利于耐蚀性能的提高.     

添加氧化铈对AZ91D镁合金表面富镁涂层的保护作用

通过Machu测试、电化学交流阻抗(EIS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了添加氧化铈对AZ91D镁合金表面富镁涂层防护性能的影响.氧化铈添加量较少(0.1%,w)时,对涂层耐蚀性无影响;添加量过多(3%)时,涂层耐蚀性降低;添加氧化铈颗粒为0.5%时,涂层的阻抗增大,涂层电容降低,对AZ91D镁合金基体的保护性能明显提高.尽管添加氧化铈不改变富镁涂层对AZ91D镁合金的保护机制,但可显著延长涂层的服役寿命.氧化铈能够降低纯镁颗粒的电化学反应活性,使镁粉腐蚀速率降低,阴极保护时间延长.添加一定量氧化铈后,也有利于涂层屏蔽性能提高,氧化铈能降低AZ91D镁合金表面阳极腐蚀电流密度,提高镁合金腐蚀电位,从而有利于富镁涂层发挥对镁合金基体的阴极保护作用.     

pH值对AZ31镁合金表面植酸转化膜在模拟体液耐腐蚀性能的影响

采用沉积的方法在镁合金AZ31表面制备植酸转化膜并研究了pH值的影响. 利用极化曲线和电化学阻抗谱方法测定其耐腐蚀性能,用扫描电子显微镜观察转化膜的表面微观结构,用能谱测定转化膜的组成元素. 在理论上通过热力学的方法分析最佳pH值. 植酸转化膜可以提高镁合金AZ31的耐腐蚀性能. 当植酸溶液的pH=5时腐蚀效率达到了89.19%,此时腐蚀电位正移了156 mV,腐蚀电流密度与没有处理的试样相比减小了约一个数量级. 热力学分析表明植酸转化膜的耐腐蚀性能不仅受植酸根离子和镁离子浓度的影响,也与氢气释放的速率有关.     

One-pot synthesis of 6H-2,2a1,3-triazaaceanthrylen-6-ones and 6H-2,2a1,4-triazaaceanthrylen-6-ones via tandem cyclization strategies

Two operationally simple one-pot protocols have been developed for the synthesis of 6H-2,2a¹,3-triazaaceanthrylen-6-ones and 6H-2,2a¹,4-triazaaceanthrylen-6-ones. The first Pd-catalyzed tandem cyclization of imidazo[1,2-a]pyrimidines/imidazo[1,2-a]pyrazines with 2-chlorobenzaldehydes could proceed in aqueous medium under air, affording the desired products in moderate to good yields. The molecular structures of products 3i and 5b were confirmed by X-ray crystallographic analysis.     

Study on the synthesis of 6-alkylaminouridines via the nucleophilic aromatic substitution reaction of 6-cyanouridine derivatives

6-Cyanouracil derivatives underwent direct substitution reactions with selective primary amines in the presence of N,N-dimethylaminopyridine as a catalyst to give the corresponding 6-alkylaminouracils. This reaction provides a facile access to versatile 6-alkylaminouridine derivatives.     

Darstellung und Kristallstruktur von K6[Al2O6] und Rb6[Al2O6]

Preparation of Crystal Structure of K₆[Al₂O₆] and Rb₆[Al₂O₆] Colourless single crystals of K₆[Al₂O₆] have been prepared from intimate mixtures of KAlO₂ and K₂O (550°C, 90 d). The structure determination from four-circle diffractometer data (MoKα , 742 I_o(hkl), R = 2.2%, R_w = 2.1%) confirms the space group C2/m with Z = 2; a = 698.25 pm, b = 1 103.54 pm, c = 646.49 pm, β = 102.49°. Colourless single crystals of hitherto unknown Rb₆[Al₂O₆] have been prepared from intimate mixtures of RbAlO₂ and Rb₂O (520°C, 120 d). The structure determination from four-circle diffractometer data (MoKα , 1 240 I_o(hkl)) results in the residual values R = 7.2%, R_w = 4.9%; space group C2/m; a = 725.92 pm, b = 1 143.33 pm, c = 678.06 pm, β = 104.05°; Z = 2. K₆[Al₂O₆] and Rb₆[Al₂O₆] are isostructural with K₆[Fe₂O₆]. A characteristic structure unit is the anion [Al₂O₆]^6? consisting of two edge-sharing [AlO₄] tetrahedra. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) and the Charge Distribution (CHARDI) are calculated and discussed.     

The Benzoylation of 6-Methyluracil and 5-Nitro-6-methyluracil

6-Methyluracil and 5-nitro-6-methyluracil react with variable molar quantities of benzoyl chloride in acetonitrile-pyridine at room temperature to give I-N, 3-N-dibenzoyl-6-methyluracil 3b and l-N-benzoyl-5-nitro-6-methyluracil 4b. The reactive rates of debenzoylation of 3b and 4b were investigated.     

RNA表观遗传修饰——N~6-甲基腺嘌呤与植物的生长发育

RNA表观遗传修饰N~6-甲基腺嘌呤(m~6A)是真核生物信使RNA(mRNA)上存在的最为广泛的中间化学修饰。它在哺乳动物中存在较为广泛,证实m~6A为mRNA上的动态可逆化修饰,它由甲基转移酶复合物(编码器)催化形成,同时可以被去甲基酶(消码器)氧化去甲基;m~6A可以被结合蛋白(读码器)识别,进而调控mRNA的剪接、稳定性、翻译、出核等。相较之下,m~6A在植物中的研究较少。本文将简要回顾目前m~6A的研究进展,重点综述m~6A在植物中的研究结果,展望m~6A在植物生长发育和应对外界刺激时的潜在重要功能。     

C6H6分子振动能谱的涨落统计特征

The statistical properties of vibrational energy levels in C6H6 are analyzed. The results show that they belong to a completely different type, of which the spectral rigidity is larger but the fractal dimensional function is smaller than both the Wigner law and Poisson law, and this new statistical property is called the low Poisson law. In fact, this special statistical property reflects the speciality in the structure of C6H6 in a way.     

Zur Kristallstruktur von LiPdGaF6, RbPdAlF6 und K1,06Pd0,95Fe1,05F6

The Crystal Structure of LiPdGaF₆, RbPdAlF₆ and K_1.06Pd_0.95Fe_1.05F₆ Single crystals of LiPdGaF₆ (blue; trigonal, P31 c-D_3d² (No. 163), a = 505.72(2), c = 923.7(2) pm; LiCaAlF₆-Type [1]), RbPdAlF₆ (violet; orthorhombic, Pnma-D_2h¹⁶ (No. 62), a = 729.0(1), b = 711.1(1), c = 1006.5(2) pm; CsAgFeF₆-Type [2]) and K_1.06Pd_0.95Fe_1.05F₆ (greenish-blue; tetragonal, P4₂/mbc-D_4h¹³ (No. 135), a = 1 279.07(7), c = 800.2(1) pm; K_1,08MnFeF₆-Type [3]; four cycle diffractometer data, Siemens AED2) are obtained by heating the binary fluorides in sealed Pd-tubes under dry argon [solid state reaction, T ≈ 650, t ≈ 19 d (39 d, 24 d)].     

二环己基并18冠6的制备方法

二苯并-18－冠-6;二环己基并18冠6的制备方法     

Electron Transfer Reaction between M-C_6H_6 and M~ -C_6H_6 Complexes in the Gas Phase: Density Functional Theory Study

Significant progress has been made in understanding the nature of the transition state andthe paths for electron transfer, especially the influences of environmental factors and themolecular properties on the electron transfer rate. These classical and semi-classical, aswell as quantum-mechanical theory, have been very successful in rationalizing severalstructure-reactivity relationships and in predicting novel features of reactivity. Thesemodels established some links between the electron tra…     

Synthesis of mono-substituted derivatives of 6-aminoquinoline

Several 6-aminoquinoline derivatives,which could be used in drug design,have been synthesized.The reaction conditions were comparatively studied,and the p-chloroaniline was used as optimum oxidant in Skraup-Doebner-Von Miller reaction.The nitro group was reduced effectively by SnCl₂ with no halo-removed occurred.