离子半径的质量和电量综合因子的标度

根据作者曾建立的万有引力势与电势的关系式和系统的对比质电比(单位电量的质量)Sr的物理意义, 研究了离子半径r与Sr的关系: 对于相同电子构型的阳离子, 离子半径与lgSr呈线性关系; 对于相同电子构型的阴离子, 离子半径与Sr的关系满足Michealis-Menten 数学模型. 采用回归分析方法, 拟合出周期表中94种元素108种阳离子的半径和16种阴离子的半径. 从相关系数R和回归方程的显著性检验(F)都说明r与Sr密切相关, 其中102种阳离子半径数据与具有代表性的离子半径参考值相比平均绝对误差仅0.9 pm, 相对误差1.1%. 同时给出一条获取离子半径(包括复杂离子)数据的新途径.     

离子质电比和相差异因子对离子半径的综合标度

根据万有引力势与电势的关系式和系统的质电比(单位电量的质量)Sr的物理意义, 研究了离子半径r与离子的Sr和相差异因子的关系. 对于阳离子, r与lgSr和相差异因子呈线性关系; 对于稳定构型阴离子, r与Sr和相差异因子也存在定量关系. 采用回归分析方法, 给出稳定构型和非稳定构型阳离子半径计算公式, 以及稳定构型阴离子半径计算公式. 从相关系数R和回归方程的显著性检验(F)都可说明r与Sr和相差异因子密切相关, 其中拟合的96种元素的138种阳离子半径数据与具有代表性参考值相比, 平均绝对误差为2.0 pm, 相对误差为2.5%. 并预测出较为合理的稀有气体等30种离子半径数据. 同时给出一条获取离子半径(包括复杂离子)数据的新途径.     

电负性研究Ⅰ.建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中 90种元素的电负性新标度。χ=0 .41 2 3 -EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比 ,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应 ,元素电负性的大小不仅与单个成键电子有关 ,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于 1 .52。用 1 6种氢化物中键的额外离子能Δ′对 (χA-χB) 2 作图 ,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点 ,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度 ,是对元素周期律的定量描述和反映。     

电负性研究I．建立元素电负性标度的有效核电荷数方法

通过价层电离能、价键轨道能量用有效核电荷数法建立了周期表中90种元素的电负性新标度。X＝0。4123√－EV,该式表明电负性值与价键轨道能量的绝对值的平方根成正比,所得数值是一套无量纲的相对参数。元素电负性值随价态的升高与元素非金属性的增强相对应,元素电负性的大小不仅与单个成键电子腾,而且也与参加价键作用的多个电子甚至整个价层都有紧密的联系。氢的元素电负性值不同于Pauling值、等于1．52。用16种氢化物中键的额外离子能△′对（XA－XB）^2作图,两者之间确实具有良好的线性关系。本方法充分体现了目前公认的三大电负性标度的优点,该标度同时也是价层电子在价键状态下的一种能量标度,是对元素周期律的定量描述和反映。     

关于氢卤酸酸强度变化的讨论

对于氢卤酸和ⅥA族元素某些氢化物在水溶液中的酸强度的变化规律问题,已有很多论述。为了揭示酸强度的递变规律,在教学中常常引用元素电负性、分子的偶极矩等数据来推断分子的极性大小,由此会得出与实测酸强度变化规律相反的结论。因而又从键能(或键矩)、原子的半径等方面来分析其差异。     

原子价壳层电子量子拓扑指数与元素电负性的关系

在基态原子价壳层电子隐核图的基础上, 基于拓扑化学原理以及原子价壳层电子结构特征, 构建了原子价壳层电子量子拓扑指数(AEI), 它对基态原子实现唯一性表征, 结合原子价壳层电子平均化能(∑n_iE_i/∑n_i)等参数, 建立了一套新的元素电负性标度: X_N＝－0.588710AEI₁＋0.761214AEI₂＋0.154982(∑n_iE_i/∑n_i)－0.080929. 该式给出了周期表中氢至镅共95种元素的电负性, 结果表明新电负性标度X_N与Pauling电负性标度颇为一致. 进一步从原子价轨道量子拓扑指数确定了sp, sp², sp³杂化轨道的电负性. 新标度在元素和物质的结构-性质研究中具有一定的适用性.     

学习化学元素的电负性的体会

在学习化学元素电负性的概念、化合物的键型和元素的化学活泼性等问题中,我有一些学习心得,现归纳如下: 1.电负性的定义和计算方法L.Pauling在1932年首先提出电负性的概念.元素的电负性就是“元素的原子在化合物分子中把电子吸引向自己的能力”.计算电负性的方法有下列四种: (1)Pauling的热化学方法Pauling     

有机化学中的异头效应

1955年Edward 首次发现吡喃糖C(1)位的电负性强的取代基处于a键上, 随后被Lemieux和Chü定义为异头效应. 它是有机化学中最重要的立体电子效应之一, 通常存在于有Lp-X-A-Y结构单元的分子中, 其中X是带有孤对电子的电负性强的元素, A是一般元素, Y 也是电负性强的元素, Lp是X的孤对电子, 其轨道与A—Y键反平行. 异头效应对分子的结构和反应活性有重要影响. 综述了各类化合物中存在的异头效应、广义异头效应、反异头效应及在有机化学中的应用.     

有机元素库仑分析法

库仑分析法,或称电量分析法,其基本原理是法拉第电解定律。它是一种快速、灵敏、准确的分析方法,近年来国际上发展较快,已广泛用于有机元素分析,特别在超微量(样品量在1毫克以下)、自动分析方面成效卓著。我国也有单位从事这方面的研究,取得可喜成果。目前所分析的元素已包括碳、氢、氯、溴、碘、氮、硫、     

乙酸在电感耦合等离子体原子发射光谱中溶剂效应

试验了乙酸在电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)中溶剂效应,考察了不同浓度的乙酸对7种金属元素谱线强度、灵敏度的影响.除锌Ⅱ外,元素的谱线强度随乙酸浓度的增加,总体呈下降趋势;谱线灵敏度的变化与元素种类有关,与原子线或离子线的类型无关.在乙酸(4+96)溶液中,雾化气压力对能量不同的原子线和离子线影响有明显差异.谱线强度随雾化压力的增加而先增高后降低,元素谱线强度降低的程度与谱线的总能量呈负相关性,总能量超过5 eV时,降低程度超过80%;对样品溶液提升量和采用辅助气流量对谱线强度的影响进行了试验,并给出了结果.     

一种价态元素电负性的新标度

本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数，以静电力为基础计算了价态元素电负性，本文计算了78种元素常见价态的电负性，由此，产生了一套价态元素电负性的新标度，其计算公式为：X_y=0.070n^*(-∑E_i)^1/2/r_c²+0.820式中E_i为原子的价层轨道能，r_c为原子的共价半径，n^*为有效主量子数。该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。此外，该标度值的相对大小还能反映配合物的稳定性，过渡金属收缩和镧系元素收缩等性质。     

A molecular electrostatic potential bond critical point model for atomic and group electronegativities

A consistent set of atomic electronegativities of main block and d-block transition elements has been obtained from the position and value of the molecular electrostatic potential bond critical point of the C-E bond of a methyl-element-hydride system, H(3)C-EH(n) (E is an element and n = 0, 1, 2, 3, 4, and 5 depending on the position of E in the periodic table). The new scale shows very good agreement with the popular electronegativity scales such as Pauling, Allen, Allred-Rochow, Mulliken, and Sanderson scales of electronegativity, especially for the main block elements. The present scale of electronegativity for transition elements is expected to be more accurate than the previously derived values because of a more consistent approach. Further, the same approach has led to the evaluation of group electronegativities when the hydrogens of E are replaced by other substituent groups. These group electronegativity values are found to correlate well with Inamoto and Mullay scales.     

基态原子价壳层电子能级连接性指数与元素的电负性

构建了基态原子价壳层电子能级连接性指数(^mVEI),m=0,1,2,…，它对基态原子实现唯一性表征，其中^0VEI,^1VEI对原子具有良好的结构选择性，以^0VEL,^1VEL，价壳层电子总离子化能(ΣniEi)和总从电子数(Σni)为基本参数，定义了元素的电负性：X~N=0.444067+1.190653(1-1.32775/Σni)(^0VEI)-3.154675(^1VEI)+0.134591.(ΣniEi/Σni)。用上式给出了周期表中主族元素、副族元素及惰性元素的电负性。结果表明，新电负性标度X~N与目前流行的Pauling标度颇为一致。进一步从价轨道能级连接性指数确定了碳原子的sp,sp^2,sp^3杂化轨道的电负性。     

卤化物中化学键的稳定度与硬软酸的定量分类

本文提出卤化物化学键的稳定度的概念,用于衡量卤化物化学键的稳定性。给出了键稳定度公式S_(AB)=E_(AE)/(r_(AB)|x_A—x_B|),S_(AB)为键稳定度,E_(AB)为键能,r_(AB)为键长,x_A和x_B为两原子的电负性。卤化物建稳定度的物理意义是:在平衡状态下,卤化物单键上两原子的单位电负性差、单位键长的键能。用公式计算了52个金属离子卤化物的键稳定度,得到260个数据,用于硬软酸的定量分类。结果表明,用其中的(S_F—S_1)值能有效地把硬酸、交界酸、软酸分开,S_F—S_I>10为硬酸,-10Cl>Br>I,软酸的S值为F相似文献   

Estimation of electronegativity values of elements in different valence states

The electronegativities of 82 elements in different valence states and with the most common coordination numbers have been quantitatively calculated on the basis of an effective ionic potential defined by the ionization energy and ionic radius. It is found that for a given cation, the electronegativity increases with increasing oxidation state and decreases with increasing coordination number. For the transition-metal cations, the electronegativity of the low-spin state is higher than that of the high-spin state. The ligand field stabilization, the first filling of p orbitals, the transition-metal contraction, and especially the lanthanide contraction are well-reflected by the relative values of our proposed electronegativity. This new scale is useful for us to estimate some quantities (e.g., the Lewis acid strength for the main group elements and the hydration free energy for the first transition series) and predict the structure and property of materials.     

On the pauling electronegativity scales—II

From the analysis of the electrostatic potential near the core-valence boundary in an atom, it is shown that the Pauling electronegativity scale χ_p is approximately given by the formula,

where N_v is the valence electron number and f(n) is some function of the periodic number in the periodic table. It is also shown in detail that the Pauling electronegativity scale is closely related to the Wang-Parr electronegativity scale which is determined as the negative of the chemical potential in density functional theory. Correlation between the Pauling and Mulliken electronegativities is briefly discussed.