固-液萃取分离在分析上的应用 1.石蜡作溶剂时铀的萃取分离研究

用常温下呈固态的有机物质(如萘、石蜡等)加热熔成液态,与有机萃取剂组成均匀有机相,对水相中金属离子进行萃取,冷却后,有机相呈固态析出而与萃余水相分离。本文将这种萃取分离方法命名为固-液萃取分离。对固-液萃取分离研究,已有报导使用萘、二苯甲酮、联苯等做溶剂。本文提出的石蜡溶剂较之性能良好,以石蜡作溶剂的固-液萃取是有助于克服液-液萃取的某些缺陷     

物理化学相平衡教学中几个问题的探讨与甄辨

就我国物理化学教材在介绍二组分固态不互溶系统液-固平衡相图和生成不稳定化合物的二组分凝聚系统相图中存在的若干问题进行了探讨与甄辨。探讨了在二组分固态不互溶系统液-固平衡相图的介绍中分平衡区来应用相律,以使相律的应用更有意义,使读者对相律的理解更加透彻;甄辨了在生成不稳定化合物的二组分凝聚系统相图的介绍中考虑“包晶”等动力学因素或称工程实际因素的重要性。以此为例,分析了教材与教师在教学中的关系。     

CsF-RbF二元系相图

采用支持向量机(SVM)-原子参数模式识别法, 对75个一价金属同阴离子卤化物二元体系固溶体形成规律进行了研究, 根据研究结果, 预测CsF-RbF体系应形成固溶体. 用差热分析法重新测定了该体系的相图, 结果表明, 该体系为液固相连续互溶, 没有最低点和最高点的固溶体体系, 与文献中的热力学计算结果一致.     

聚(4-乙烯基吡啶)的合成及其在染料敏化太阳电池中的应用

采用自由基聚合法合成了聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP),并用于制备染料敏化太阳电池的凝胶电介质.研究了P4VP含量对电解质和太阳电池性能的影响.结果表明,以P4VP为骨架通过化学交联固化液态电解质制备的有机胶体电解质体系有机相可溶剂化Li ,当其含量为7.5wt%时体系离子电导率可达5.77mS/cm与液态电解质相当.利用这种准固态电解质制备的敏化太阳电池在100mW/cm2,25℃下获得光电转换效率2.3%.     

Y（1-x）LuxMnO3多铁性陶瓷的制备、相关系和介电性能

采用固态化学反应方法制备了Y(1-x)LuxMnO3体系的系列样品. 利用粉末X射线衍射分析(XRD)和扫描电子显微镜(SEM), 研究了Y(1-x)LuxMnO3体系的样品形貌、相关系和固溶区范围. 采用Rietveld结构精修的方法研究了不同掺杂量对晶体结构的影响, 研究表明, 体系的固溶区范围大约为x=0.0～0.32. 介电性能表明: Lu3+离子的掺杂影响了样品的介电常数和介电损耗, 介电常数在固溶区范围达到最大值, 但掺杂量并未改变居里温度.     

新型冠醚有机硅聚合物和聚乙二醇有机硅聚合物的相转移催化性能研究

相转移催化反应是一种有机合成新技术,用途甚广。用小分子季铵盐、季磷盐、聚乙二醇、冠醚等作相转移催化剂时,反应一般在互不相溶的两相系统(液-液)或(液-固)中进行。用不溶性聚合物作相转移催化剂时,反应在三相系统(液-液-固)或(液 -固-固)中进行,故后者称为三相催化剂(简称TPC)。由于三相催化剂有易于从反应体系中分离及回收后重复利用之优点,因此受到人们的重视。^[1-2]     

非理想完全互溶双液系的P-X相图

非理想溶液是实际工作中经常遇到的一类多组分体系,其中完全互溶双液系是基本的类型之一。研究气-液平衡中的气、液相组成,以及各组分的蒸气压对Raoult定律的偏差,有着重要的现实意义,其实际应用的一个很好的例子,是用于蒸馏过程的研究。在一些物理化学教材中,有这样的叙述:“二组分非理想完全互溶双液系,若组分A发生正偏差,则组分     

铁电陶瓷Pb1-xLaxTiO3的热膨胀性

通过溶胶-凝胶的方法合成了Pbl-xLaxTiO3铁电陶瓷,用X射线测定其固溶范围为0.0≤x<0.4;晶胞参数随x连续变化,呈非线性关系;当x在固溶范围内增加变化时,Pbl-xLaxTiO3由四方相向立方相转变,转变点在x=0.25附近.当x超过固溶极限xx=.4时,有少量的La2Ti2O7焦绿石相生成.通过高温X射线衍射测定了Pbl-xLaxTiO3(x=0.10、0.15、0.20、0.30)的晶胞参数随温度变化的关系,得到了本征热膨胀性;同时也提供了一种测量铁电材料居里温度的有效方法.DSC分析表明,固溶化合物Pbl-xLaxTiO3的热稳定性随着固溶度x的增加而降低.     

聚（4-乙烯基吡啶）的合成及其在染料敏化太阳电池中的应用

采用自由基聚合法合成了聚（4-乙烯基毗啶）（P4VP），并用于制备染料敏化太阳电池的凝胶电介质。研究了P4VP含量对电解质和太阳电池性能的影响。结果表明，以P4VP为骨架通过化学交联固化液态电解质制备的有机胶体电解质体系有机相可溶剂化Li^＋，当其含量为7．5wt％时体系离子电导率可达537mS／cm与液态电解质相当。利用这种准固态电解质制备的敏化太阳电池在100mW／cm^2，25℃下获得光电转换效率2．3％。     

液/液两相催化新进展--温控非水液/液两相催化

温控非水液/液两相催化,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控,即体系在高温时相互混溶呈均相,低温不溶分成两相,催化剂和产物分别处于两相,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向,是液/液两相催化研究领域最引人注目的进展之一.首次以"温控"为主线将氟两相催化作为温控液/液两相催化的一个特定类型纳入"温控非水液/液两相催化"范畴,并与其它通过温度来调控的有机液/液两相和作者提出的温控相分离催化串在一起作一较为详细的评述.     

V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH 图

运用浓度比较法, 对25 ℃时V-H2O体系进行热力学分析和电化学分析, 编程计算出各溶解组分浓度, 以及固相和液相、各固相间边界线, 确定固相区和液相区的位置. 在此基础上, 绘制出了总V浓度cT(V)=1.0×10-5 mol·L-1时V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH图以及cT(V)=1.0×10-7 mol·L-1时V-H2O体系的电势-pH图. 电势-pH图结果表明在一定温度和压力下, 各相稳定区取决于体系中溶液态物质的总浓度. 随cT(V)的减小, 溶液稳定区增大, 各固相稳定区均不同程度减小.     

非电解质溶液理论(一)

两种或两种以上物质均匀混合而彼此呈分子状态分布的物系称为溶液。溶液又可分为气态、固态和液态三种。通常所讲的溶液常指液态溶液而言。液态溶液又可分为电解质和非电解质溶液。本文将介绍非电解质溶液的一般理论。为简便起见,只讨论二组分的溶液,因为它是研究多组分体系的基础。     

La-Ca-Ni-O体系900 ℃下的相关系

系统研究了空气氛中900℃下La-Ca-Ni-O准三元氧化物体系的相关系，给出了该温度截面上整个体系的相区分布。该体系中存在La2-xCaxNiO4(0≤x≤0．37)固溶区，固溶区内所有的样品均为四方晶胞，晶胞体积和相应的晶胞参数都随样品中Ca含量的增加而连续减小。在该温度截面上没有其他新物相生成，对以往文献报道的“La2CaOx”结构和组成进行了表征，证明该化合物并非是La-Ca-O二元体系中的化合物，而很可能是相应的碱式碳酸盐。     

基于局部高盐界面润湿策略构筑的固态金属锂软包电池

固态金属锂电池因其优异的安全性和高的理论能量密度被认为是最具前景的下一代储能电池体系之一。随着以硫化物为代表的高离子导率电解质被逐渐开发,金属锂与固态电解质界面成为限制固态电池应用的主要瓶颈。金属锂/电解质的固固界面存在着界面接触差、界面电荷传输阻力高等问题。本文以固态金属锂软包电池为研究对象,通过由1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、乙二醇二甲醚与双三氟磺酰亚胺锂组成的局部高盐液态电解液(HFE-DME LiTFSI)对金属锂/固态电解质界面进行润湿,增加金属锂与固态电解质之间的离子接触,降低离子传输阻力,从而提高锂离子在界面的传输能力。在30 mm×30 mm Li|Li4Ti5O12(LTO)固态软包电池中,通过3.0μL·cm^?2 HFE-DME LiTFSI局部高盐液态电解液润湿金属锂与固态电解质界面,软包电池的界面电阻从4366Ω·cm^?2降低到了64Ω·cm^?2。在0.1C与0.5C倍率下,LTO的放电比容量分别达到107与96 mAh·g^?1。同时,Li-S固态软包电池在0.01C及0.02C下,比容量也达到了1100与932 mAh·g^?1。     

表面活性剂双水相界面性质的研究

表面活性剂双水相是指正、负离子表面活性剂混合水溶液在一定浓度及混合比 范围内，自发分离形成的两个互不相溶的水相。前文报道了将其作为一种新型萃取 体系，用于生物活性物质的分离。目前有关其相行为、化学物质和生物大分子的分 配方面已有较多研究，但未见两相之间界面化学性质研究的报道。表面活性剂双水 相的形成是一种奇特的相分离现象，两个稀水溶液（含水量可高达99%以上）互不 相溶、平衡共存，其界面结构和界面张力必有其特殊性。     

聚碳酸酯基固态聚合物电解质的研究进展

液态锂离子电池由于采用易泄露、易挥发、易燃烧的碳酸酯有机溶剂,在高温或极端条件下使用时,存在极大的安全隐患.使用固态电解质替代液态电解液,可以从根本上避免此类安全问题的发生,与此同时还可以大幅度提升固态锂电池的能量密度.固态电解质又分为无机固态电解质和聚合物固态电解质2大类.无机固态电解质能够在宽的温度范围内保持化学稳定性,并且电化学窗口较宽,机械强度更高,室温离子电导率较高,但脆性较大,柔韧性差,制备工艺复杂,成本较高.聚合物固态电解质,室温离子电导率偏低,难以满足室温锂离子电池的应用,但其加工成型容易,形状可变.比较而言,固态聚合物电解质,更适宜大规模生产,离产业化相对更近.固态聚合物电解质中研究较多的是聚醚基固态聚合物电解质(如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷),但其缺点是室温离子电导率低,需要对其改性或进一步开发综合性能更加优异的其他固态聚合物电解质.聚碳酸酯基固态聚合物电解质由于其特殊的分子结构(含有强极性碳酸酯基团)以及高介电常数,可以有效减弱阴阳离子间的相互作用,提高载流子数量,从而提高离子电导率,因此被认为是一类非常有前途的固态聚合物电解质体系.基于此,本文重点综述了最近研究热点的聚碳酸酯基固态聚合物电解质,包括聚(三亚甲基碳酸酯)体系、聚(碳酸丙烯酯)体系、聚(碳酸乙烯酯)体系和聚(碳酸亚乙烯酯)体系等,并详细阐述了上述每种聚碳酸酯基固态聚合物电解质的制备、电化学性能、优缺点及改性手段,归纳出其离子配位-解配位过程和离子扩散机制,还对聚碳酸酯基固态聚合物电解质的未来发展方向和研究趋势望进行了预测和展望.     

煤焦油沥青族组成对针状焦中间相结构的影响

原料沥青的族组成是决定针状焦品质的关键因素。采用超声溶剂萃取对煤焦油沥青进行组分分离,并对沥青族组成进行混合再调配,以探究不同组分对生焦中间相结构形成及发育的影响并进行优化。研究表明,正己烷可溶物(HS)中含有丰富的脂肪结构,在炭化过程中过高比率的HS不利于大尺寸中间相的生成,但是适量的组分HS在炭化过程中可以调节体系黏度,维持体系足够长时间的低黏度,保证中间相可以充分的生长和发育;甲苯不溶物(TI)主要为高聚合度的稠环芳烃,可以加速中间相小球体的生成和发育,但是过量的TI组分会导致镶嵌型结构的生成,降低针状焦的品质;正己烷不溶-甲苯可溶物(HI-TS)炭化得到的生焦具有最优的光学各向异性结构,是最适宜作为针状焦原料的组分。组成为HS≈25%、HI-TS≈69%、TI≈3%-8%的精制沥青炭化后可制备出中间相结构发育良好、热膨胀系数较低的针状焦。     

基于稀土阳离子和多酸阴离子的系列纯无机离子液体的合成及性质

本工作报道了系列钛取代Keggin型钨磷酸稀土盐KLnH₃PTi₂W₁₀O₄₀•xH₂O [Ln=La (1), Ce (2), Pr (3), Nd (4), Sm (5), Eu (6), Er (7), Yb (8)]的合成和性质. 这些无机离子型化合物在4~65 ℃范围表现为流动性很好的液态, 呈现离子液体行为. 微量的水是该系列离子液体组成中不可缺少的组分, 完全失去水后变为无定型的透明固体. 该系列离子液体在室温时具有良好的导电性, 电导率均高于10 mS•cm^-1, 而且其电导率随温度发生明显的变化. 当从室温升高到65 ℃时, 含Ce的离子液体2电导率从13.3 mS•cm^-1逐渐增大至22.6 mS•cm^-1, 但从65 ℃升温至90 ℃时, 电导率明显降低. 研究还发现, 在室温环境下该系列离子液体与水均不互溶呈两相, 加热后混溶为均一相, 表现出上临界溶解温度(UCST)相行为. 据我们所知, 这种纯无机离子液体是非常少见的.     

三元体系H3BO3-MgCl2-H2O在308.15K和323.15K稳定相平衡研究

采用等温溶解法研究了三元体系H3BO3 - MgCl2 - H2O在308.15 K和323.15 K的稳定相平衡;测定了上述体系液相中各组分的平衡溶解度及液相密度,并绘制了相应相图和平衡溶液密度组成图.结果表明,该体系在308.15 K和323.15 K时有一个共饱点、两条饱和溶解度曲线和两个结晶相区,无复盐及固溶体...     

Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系溶解度的研究

用半微量相平衡法研究了 Y(NO_3)_3-3H_2O-18C_6-CH_3CN 三元体系在25℃的溶解度。溶解度曲线由两支组成:一支极短,与冠醚18C6的固相相对应;较长的一支与络合物Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O 的固相相对应。饱和溶液的折光率曲线也由两支组成,与溶解度曲线相对应。在平衡过程的液相和固相中水和硝酸钇的摩尔比皆是3:1。对制得的固态络合物Y(NO_3)-3 18C6-3H_2O进行了化学和红外光谱分析。络合物的差热-热重行为表明,Y(NO_3)_3·18C6·H_2O 在72℃开始脱水,在148℃转变为4:3的络合物。