黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析——(Ⅱ)黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据规律及其在智能解析中的应用

本文通过对大量的黄酮类化合物~(13)C NMR图谱的分析和研究,总结了不同类型的黄酮类化合物的~(13)C NMR图谱特征及化学位移规律.对影响黄酮类化合物结构骨架上不同位置碳原子化学位移的因素进行了分析,建立了用于黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱智能解析的知识库.     

甲醛缩氨基脲及其有关化合物的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本文测定了12个甲醛缩氨基脲类化合物的~(15)N和~(13)C NMR谱,研究并对比了不同取代基对~(15)N和~(13)C化学位移的影响,结果表明:~(15)N化学位移对分子结构和取代基的电子效应更加敏感,变化范围更大.对N-苯甲醛缩氨基脲~(15)N化学位移与Hammatt取代常数σ的相关性进行了研究,并与苯胺的取代效应作了对比.     

环己烷~(13)C NMR化学位移的预测

通过计算机辅助方法对1 3 CNMR化学位移进行预测 .这个方法包括分子拓扑指数和几何参数特征值的计算及对所选特征进行的变量压缩 ,并对所选共振碳的化学位移与其提取的特征进行多元回归分析 ,从而得出其相关数学模型 .本文预测了环己烷中 45个仲碳原子的1 3 C化学位移 ,其标准误差约为 1 .4ppm .     

四氢β—咔啉类化合物的~(13)C NMR研究

测定了四对新合成的四氢β-咔啉化合物的~13C NMR谱,通过APT,HETCOR和HETCOLOC谱指认了所有碳的归属.所确定的化学位移规律可以用来确定它们的构型.     

糖与氨基酸反应产物结构的EPR和~(13)C NMR研究(英文)

应用EPR和~(13)C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。~(13)C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

晶体学辅助的2-吡啶甲酸固体~(13)C化学位移理论计算归属（英文）

有机分子的互变异构现象在溶液中较为常见.而对于有机固体而言,存在互变异构可能的分子常以单一的能量最稳定的异构体形式存在. 2-吡啶甲酸(PCA)是一个较为罕见的案例,它的晶体结构中同时存在有中性分子和两性离子两种互变异构体.由于超长的质子纵向弛豫时间,PCA的固体~(13)C核磁共振(NMR)实验的化学位移归属存在困难.密度泛函理论(DFT)计算,特别是基于周期性模型的方式是一种可以准确快捷归属其化学位移的方案.然而,由于PCA结构中活泼质子的占位无序,其结构并不能直接或经简单处理后递交计算.本文中,我们通过晶体学手段构建了一个虚拟晶体结构.基于该虚拟结构的~(13)C化学位移计算值可与实验值准确吻合.此外,不同互变异构状态的PCA表现出不同的特征化学位移,这一信息可被用来分析PCA在其晶体复合物中的分子状态.     

三环已基羧酸锡的~(13)C和~(119)Sn NMR研究

测定了33个三环己基脂肪族和芳香族羧酸锡在非配位溶剂(CDCl_3)中的~(13)C和~(119)Sn NMR谱。结果表明:化学位移δ(~(119)Sn)值主要由锡原子的配位数决定,结构上微小的变化。都能在δ(~(119)Sn)值上明显地表现出来。讨论了不同类型化合物间NMR参数间的关系。     

双-(二烷基膦)乙烷合铂配合物的~(13)C NMR研究

本文报道Cis-Pt(disphos)X_2系列化合物的~(13)C NMR研究。发现配体X、取代基R对桥环碳(C_1)化学位移有明显的影响;并证实了某些化合物象异构体的存在,还对构象特性进行了讨论。     

β-二氢沉香呋喃倍半萜的1H和13C化学位移全指定及13C化学位移与立体化学之间的关系

采用¹H,¹³C-COSY和COLOC谱,对三个(1-3)β-二氢沉香些喃倍半萜的¹H和¹³C化学位移进行了全指定.经过考察和比较上述化合物及十九个文献报导化合物的立体化学和C-14化学位移的关系,得出一个新的,非常重要的构型判断方法.     

取代基效应对脂肪醇^13C NMR化学位移的影响

用原子电负性、静电作用、极化度作为基本参数, 并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数, 对醇分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联, 将120个模型化合物(91个脂肪一元醇, 29个二元醇)中747个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=42.947 9 + 63.064 0Qi-3.628 6F+5.121 3Σαx-6.584 8QiΣαx-4.842 7NαH-0.585 5NγH-4.104 6NγOH(R=0.998 1 R2=0.996 1 S=1.14 F=27 125.2 n=747)方程中各参数物理意义比较明确. 通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.998 0, R2cv=0.996 0, Scv=1.16)及对样本外5个化合物69个碳原子化学位移的预测值和实验值比较, 结果表明模型方程具有很好的稳定性和预测精度, 该模型的提出为以后计算更加复杂化合物的13C NMR化学位移奠定了良好的基础.     

EDTA衍生物冠醚与4′-丹磺酰氨基苯并冠醚的~1H、~(13)C NMR谱线归属

本文测定了N(,N′)-(二)对甲苯磺酰基大环醚双内酯(附图11～6),N,N′-二羧甲基大环醚双内酯和大环胺双内酰胺(图18～2),4′-丹磺酰氨基苯并冠醚(图113～16)等十八个新冠醚的~1H,~(13)C NMR谱并进行了归属。作者发现,随着冠醚环的增大,冠1～6的次甲基b和冠8～11的次甲基a、b、c的~1H化学位移向低场移动,当冠环增大至21～24员时,这种偏移趋于极限。溶剂对8～11化合物的~1H NMR影响表明,次甲基a、b、c的~1H位移随溶剂的极性增大而增大,次序为:CD_3COOD>PY-d_5≥D_2O>>CD_3OD>CD_3CD_2OD>DMF-d_6>DMSO-d_6。     

电子计算机自动结构解析专家系统研究——带有键属性的亚结构与~(13)C—NMR化学位移相关性

本文系统地介绍了利用~(13)C-NMR数据库系统统计法建立带有键属性亚结构与~(13)C-NMR化学位移相关表(结构解析专家系统的约束知识库的一个组成部分)的过程。在亚结构的选择上作了深入的探讨。在亚结构检索上提出了加权码值计算方法。     

多环芳烃~（13）C─NMR化学位移的理论摸拟

本文利用ＣＮＤＯ方法对十个多环芳烃化合物的~（１３）Ｃ－ＮＭＲ的化学位移进行了理论上的计算，并提出了一个联系分子电荷密度、键级和键长等多数的半经验公式。同时利用逆磁环电流，顺磁环电流，湾区推斥效应和迫位效应的影响，又对多环芳烃的化学位移进行了校正，从而使得理论计算与实验值吻合得很好，通过时多环芳烃的~（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移的回归分析表明：回归系数达到０．９５，较好地反映了多环芳烃~（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移与分子微观结构之间的关系。     

苯甲亚氨酸乙酯及N—乙氧基羰基亚甲基苯甲亚氨酯乙酯的~1H和~(13)C NMR的研究

本文测定了苯甲亚氨酸乙酯(Ⅰ)和N-乙氧基羰基亚甲基苯甲亚氨酸乙酯(Ⅱ)的~1H和~(13)C NMR谱,归属了共振谱线,得到了这两类化合物的官能团在苯衍生物中的经验增量,讨论了化学位移与Hammett常数的相关性.     

氮杂多环芳烃~（13）C－NMR化学位移的理论探讨

本文主要是对氮原子以ｓｐ~２杂化，孤氮电子占据ｓｐ~２杂化轨道，以这种形式成键的氮杂交变多环芳烃中的１１个化合物的~（１３）Ｃ－ＮＭＲ的化学位移进行了计算。该计算依据ＣＮＤＯ方法一个联系分子电荷密度，键级和键长等参数的半经验公式。同时利用环电流、空间效应以及针对氮原子的屏蔽效应和去屏蔽效应的影响，通过分子动力学的考虑，得到理论上计算的化学位移，该计算结果与实验值吻合得很好，通过时~（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移的回归分析表明，回归系数达到０．９９，非常好地反映了氮杂多环芳烃~（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移与分子微观结构之间的关系，同时表明我们在处理诸多化学位移时考虑到的因素是合理可行的。     

取代基效应对脂肪族链醚~(13)C NMR化学位移的影响

用原子电负性、极化度并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数对醚分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将23个脂肪醚中153个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=121.1348+94.3651Qi-2.0823QiΣαx-7.6347SH-47.6149SO(R=0.9990R2=0.9980S=0.85F=18478.97n=153)上式中Qi表示观测原子的部分净电荷,Σαx表示近邻原子极化度,SH,SO为立体效应参数.方程中各参数计算简单,物理意义比较明确,通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.9980,R2cv=0.9977,Scv=0.89)及对模型外4个化合物43个碳原子化学位移的预测值和实验值比较,结果表明模型具有较好的稳定性和预测精度.     

取代基效应对脂肪醇13C NMR化学位移的影响

用原子电负性、静电作用、极化度作为基本参数,并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数,对醇分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联, 将120个模型化合物(91个脂肪一元醇, 29个二元醇)中747个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:  δ_C=42.947 9 + 63.064 0Q_i-3.628 6F+5.121 3Σα_x-6.584 8Q_iΣα_x -4.842 7N^α_H-0.585 5N^γ_H-4.104 6N^γ_OH (R=0.998 1 R²=0.996 1 S=1.14 F=27 125.2 n=747)  方程中各参数物理意义比较明确. 通过用“留一法”(LOO)检验(R_cv=0.998 0,R²_cv = 0.996 0,S_cv=1.16)及对样本外5个化合物69个碳原子化学位移的预测值和实验值比较, 结果表明模型方程具有很好的稳定性和预测精度, 该模型的提出为以后计算更加复杂化合物的¹³C NMR化学位移奠定了良好的基础.     

抗癌药β-榄香烯衍生物的核磁共振研究

本文详细归属了七种新β-榄香烯衍生物的NMR的~1H谱和~(13)C谱。对各种取代基讨论了它们对~1H和~(13)C化学位移的影响。提出了这类化合物的稳定构象。     

具有分子取向的拉伸高聚物(PET)中~(13)C—NMR化学位移值的估算

本文从已知的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的X-射线原子坐标和化学位移张量主值出发,计算了拉伸的PET样品,相对于外磁场不同放置方位下的~(13)C-NMR谱峰的化学位移值,很好地解释了实验结果,并得到了拉伸条件下,高聚物中分于取向的信息。     

溴代α—羧基—乙基三苯膦的NMR谱与结构

本文给出了五种通式为Ph_3PCHCHCO_2H(R=Me,Ph,CO_2H,R′=Me)的季膦盐的~1H,~(13)C、~(31)P NMR谱。确定了各种化合物的~1H、~(13)C、~(31)P化学位移值和~(31)P-~(13)C偶合常数.讨论了核磁参数与分子结构的关系.