Wade规则在稠合型硼烷等中的应用

本文把Ｗａｄｅ规则推广应用于稠合型硼烷和稠合型金属碳硼烷中,导出计算它们价电子数（ＮＶＥ）的公式。对于稠合型硼烷,本文公式与唐敖庆等的拓扑结构规则的计算结果相同。但本文公式的适用范围比上述两个规则广。     

Ih对称性硼,碳原子簇化合物的从头计算（I）：B32,C2B30B32H…

本文用从头计算方法研究了含３２个顶点的硼烷Ｂ３２Ｈ３２＾０＾．＾２＾－及裸原子簇Ｂ３２与Ｃ２Ｂ３０的构型，稳定性及反应活性，Ｂ３２的优化计算结果表明，１２个５配位与２０个６配位两类硼原子不在同一球面时最稳定，而且所含两种Ｂ－Ｂ核间距离（Ｒ５６，Ｒ６６）的优化值验证了Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的经验数值，Ｂ３２，Ｂ３２３２＾２＾－电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Ｗａｄｅ规则。相应的计算还表明，中性     

I_h对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算（I）──B_（32）、C_2B_（30

本文用从头计算方法研究了含３２个顶点的硼烷及裸原子簇Ｂ３２与Ｃ２Ｂ３０的构型、稳定性及反应活性。Ｂ３２的优化计算结果表明，１２个５配位与２０个６配位两类硼原子不在同一球面时最稳定，而且所含两种Ｂ－Ｂ核间距离（Ｒ_（５６）Ｒ_（６６））的优化值验证了Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的经验数值。Ｂ３２、Ｂ_（３２）Ｈ_（３２）~（２－）电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Ｗａｄｅ规则．相应的计算还表明，中性Ｂ_（３２）Ｈ_（３２）可能稳定存在，但构型的对称性将低于Ｉｋ对称，另外．对Ｃ２Ｂ３０结合能的计算及前线轨道性质的分析表明，Ｃ２Ｂ３０热稳定性较高，并且有较强的得电子反应活性。     

B_nX_n~（0，2－）（X＝H，Cl；n＝4，6，8，9，10，12）稳定性的从头计算研究

用双ζ型收缩高斯基对全卤代硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）及相应硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及Ｂ_ｎＣｌ_ｎ与Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）不稳定及迄今尚未发现中性Ｂ_ｎＨ_ｎ存在的重要原因。     

BnXn^0,^2^—（X=H,Cl;n=4,6,8,9,10,12）稳定性的从头计算研究

用双ξ型收缩高斯基对全卤代硼烷ＢｎＣｌｎ＾０＾，＾２＾－（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及ＢｎＣｌｎ与ＢｎＣｌｎ＾２＾－稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ４Ｈ４＾２＾－结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ４Ｈ４＾２＾－不稳定及迄今尚未发现中性ＢｎＨｎ存在的重要原因。     

BnHn+4型硼烷分子的拓扑指数及其规律性

提出了确定ＢｎＨｎ＋４型硼烷分子拓扑指数的一种简单方法。在该类型硼烷分子拓扑指数中，ｓ、ｘ和ｙ分别具有相同的数值，而ｔ取最小值，满足ｎ＝４～１０的ＢｎＨｎ＋４型硼烷分子拓扑指数为〈４０２ｎ－４〉。     

硼烷及杂硼烷簇合物的结构规则

硼烷及杂硼烷簇合物的结构规则张晓辉，陈利平，由业诚，王国栋（大连大学师范学院化学系大连１１６０３５）关键词原子簇化合物，稠合硼烷，杂硼烷，结构规则本文在研究前人工作的基础上［１－１２］，利用徐光宪提出的超额电子数概念，将硼烷分成多个分子片，以讨论它们...     

二苯基烷基膦-硼烷的合成

二苯基烷基膦－硼烷的合成杨文谦,黄天宝,刘玲飞,何良年,张景龄（华中师范大学有机合成研究所,武汉,４３００７０）关键词二苯基烷基膦－硼烷,三苯基膦－硼烷,合成,烷基化膦－硼烷化合物（Ｒ３Ｐ→ＢＨ３）,特别是连接不同取代基的膦－硼烷（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｐ→Ｂ...     

硼烷的结构规则

本文讨论了不同类型多面体硼烷的结构规则,建立了硼烷成键分子轨道数与其硼多面体骨架的顶点数和面数之间的关系,并表述为统一的拓扑公式。对于单多面体硼烷结构,该公式与Wade规则等价,但是它还可以用于讨论各种稠合型多面体硼烷的结构。按此公式,可以认为硼烷的成键分子轨道数由硼多面体骨架完全确定。量子化学计算结果对此给以很好的验证。     

硼烷结构的电子计数规则

基于分子轨道理论计算，已有各种讨论硼烷结构的电子计数方法。本文扼要介绍了Wade规则与两个新的电子计数规则，并简单介绍了新计数规则在研究复杂硼烷结构中的应用。     

原子簇化合物的结构规则

近年来,国外关于原子簇化合物的研究,诸如合成、性能、结构与结构规律的探讨等极为活跃。我国科学工作者在这方面也做了不少的研究工作。这里仅对结构规则的探讨,作些介绍。其中包括两个方面,一是硼烷和碳硼烷的结构规则,二是金属原子簇化合物的结构规则。一、硼烷和碳硼烷硼烷就是硼氢化合物。五十年代由于高能燃料的研究,合成了许多硼氢化合物,在研究它的性能的同时,对它的结构也进行了测定和     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

类立方烷型簇合物[Bu4N]3[WAg3S4I4]的固相合成和晶体结构

由（ＮＨ４）２ＷＳ４，ＡｇＩ和Ｂｕ４ＮＢｒ用低热温固相反应合成了类立方烷簇合物＜Ｂｕ４Ｎ＞３．＜ＷＡｇ３Ｓ４Ｉ４＞。用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

聚硼硅氮烷陶瓷前驱体分子结构设计和合成*

聚硼硅氮烷是制备高性能硅硼 碳氮（SiBCN）复相陶瓷的主要聚合物前驱体,在耐高温、抗氧化高性能陶瓷领域中具有重要的研究价值。本文分4个方面,即基于硼吖嗪的聚硼硅氮烷、侧基含有环硼氮烷或单硼烷的聚硼硅氮烷、基于多官能硼烷构筑的聚硅氮烷和含硼聚硅基碳化二亚胺,从聚硼硅氮烷分子结构设计、改性、合成及在多维尺寸材料中初步应用的角度综述了该领域国内外研究的新进展,指出了聚硼硅氮烷陶瓷前驱体设计合成研究发展中值得关注的新方向。     

确定硼烷的杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析, 建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质, 确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不同约表示中, 按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。     

硼烷中向心键和切向键个数的讨论

硼烷的结构国内外学者已作了不少工作。Lipscomb 提出桥式和关闭式三中心键概念,并用它解释了许多低硼烷分子的结构。Wade提出骨架成键电子对理论和著名的Wade规则。唐敖庆提出了拓扑规则,并推广用于联结型硼烷,其适用范围更为广     

确定硼烷的杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析, 建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质, 确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不同约表示中, 按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。     

原子簇化合物的结构规则与化学键性质

本文从形成双中心键,三中心键和四中心键时,成键与相应的反键之间数目关系的三个基本假定出发,推导出封闭型、巢型和网型硼烷的Wade规则及其分子中双中心键、三中心键和四中心键的具体数目。进而将Wade规则推广,使之适用于包括具有戴帽结构的杂硼烷和推广到用B原子稠合成的稠合型硼烷。最后用于讨论过渡金属羰基化合物和具有密堆积型过渡金属羰基化合物的结构规则。     

关于十二硼烷二钠盐的合成

硼簇化合物的合成路线长，原料昂贵和产率低，使硼簇物化学的基础研究和开发应用受到了很大的限制．８０年代前苏联科学家对合成Ｂ１２Ｈ２－１２方法做了改进，用非挥发性的（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ·ＢＨ３代替剧毒硼烷，产率高达９３．５％～９５％［１］，但需要特殊实验装置...