金属钐存在下氯化亚铜催化的卤代烃偶联反应

金属钐-氯化亚铜联合催化偶联体系有效实现了卤代烃自偶联反应。探索了温度、时间、底物结构和催化剂等反应条件对实验结果的影响。研究发现,在回流条件下,苄基卤化物和芳基卤化物均能实现偶联反应。其中,苄基卤化物的偶联效果较好(87%～95%),而且芳环取代基对产率也有一定影响。同时发现,加入适量KI对CuCl催化偶联反应能否实现具有决定性作用。给出了代表性产物的1 H NMR、13C NMR及熔点等数据表征。     

厢转移催化法合成邻硝基对甲基苯酚

介绍了四丁基氯化铵作相转移催化剂催化合成邻硝基对甲基苯酚的实验方法，讨论了影响反应的各种因素，得出了最佳反应条件。     

水合肼法催化还原邻硝基对甲基苯酚的研究

研究了以自制的Raney Ni、Pd/C（1%）、Fe-Al/C、FeO（OH）/C为催化剂的水合肼法还原邻硝基对甲基苯酚。确定了各催化剂的重复使用次数,考察了反应温度、反应时间、水合肼的用量等工艺条件对反应的影响,并对结果进行了分析,在各催化剂的最佳实验条件下,产品邻氨基对甲基苯酚的产率均大于92%。     

甲烷氧化偶联反应催化剂的研究

报导了以金属氧化物、氯化锂调制的各种催化剂在甲烷氧化偶联反应中的活性、选择性以及 C_2的收率.在 T=1023K,Pch_4=10132Pa,PcH_4:Po_2为5:3,w/F=1200g·s·1~(-1)的条件下,氧化偶联反应,C_2烃的选择性达87%,收率达33.9%,这是已发表文献中 C_2烃收率最高的催化剂.     

可磁性回收钯催化剂的制备及其催化Suzuki偶联反应

利用淀粉包覆四氧化三铁(Fe₃O₄)内核并负载原位生成零价钯(Pd~((0)))的方法,制备了可磁性回收的钯(Pd)催化剂Fe₃O₄@Starch-Pd~((0)),研究其催化Suzuki偶联反应制备联苯化合物的性能。结果发现,该催化剂可以在空气氛围内、温和条件下催化系列卤代芳烃和芳基硼酸之间的Suzuki偶联反应。此外,催化剂具有一定的结构稳定性,通过磁性分离后,重复使用4次,催化活性稍有下降。     

可见光氧化还原与金属镍协同催化偶联反应研究

可见光催化反应已经成为有机合成化学的重要工具之一。可见光氧化还原与金属镍协同催化偶联反应由于具有反应能垒低、条件温和以及选择性高等优点得到人们广泛关注。综述了近年来光氧化还原与金属镍协同催化碳-碳和碳-杂键形成反应的最新进展,另外,对光氧化还原催化C-X (X＝C、N、O、P、S)键形成反应中涉及到的机理进行了详细的探讨。     

对甲基苄基三甲基氯化铵(PBA)的合成

介绍了对甲基苄基三甲基氯化铵的合成方法,研究了对甲基氯苄与三甲胺水溶液在不同的配比、温度、时间以及溶剂和催化剂加入的条件下的反应结果,确定最佳的合成工艺条件.在此条件下反应,PBA的收率可达到95%,纯度≥99.8%     

环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的研究——催化剂性能的考察及反应条件的确定

对环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的催化剂进行反应性能考察，结果表明：适宜的反应条件为反应温度450℃，物料配比CPD：甲醇为1：2．5，气相空速1200h^-1，此时，环戊二烯的转化率为60．6％，甲基环戊二烯的选择性为79．2％。     

MnCl2催化偶联合成2-氰基-4''''-甲基联苯中杂质成因分析

以4-氯甲苯、镁粉为原料经微量I2引发反应制得格氏试剂对甲苯基氯化镁,在无水氯化锰催化下与2-氯苯腈进行偶联反应合成2-氰基-4'-甲基联苯.讨论了合成过程中主要副产物4-甲基苯酚、4,4'-二甲基联苯以及苯腈等的形成原因,提出了减少或消除这些杂质的有效途径.     

羟基磷酸铜催化降解对硝基苯酚的研究

水热法制备了羟基磷酸铜催化剂,并在过氧化氢存在下,研究了用羟基磷酸铜为催化剂催化降解对硝基苯酚.试验了催化剂用量、过氧化氢用量、pH值、温度、初始浓度等条件对降解过程的影响.结果表明,羟基磷酸铜具有优良的催化降解对硝基苯酚的性能,少量加入羟基磷酸铜催化剂即可大大加快对硝基苯酚的降解速度;催化剂用量越大,过氧化氢用量越大,降解速度越快;升高pH值则降解速度变慢,优化的pH是2～3;温度升高可加快降解速度.     

Pd（Ⅱ）／γ—Al2O3催化下有机锡试剂和α—卤代酸酯偶联反应

用浸渍法制备了Ｐｄ（Ⅱ）／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂,制备了有机锡试剂三丁基苯基锡、三丁基苄基锡、三丁基烯丙基锡,详细考察了影响有机锡试剂和α－卤代酸酯偶联反应的各种因素,得出了反应的最佳条件：有机锡试剂与α－卤代酸的摩尔比为１０．４：１０,丙酮溶剂最佳用量１５ｍＬ,反应时间２０ｈ,催化剂用量１．５ｇ。结果表明,在有机锡试剂和α－卤代酸酯偶联反应中,钯实际用量很少,催人剂可以重复使用,催化剂循环使用５次     

CuI催化下金属钐介入的查尔酮偶联与环化

室温条件下,10%(摩尔分数)碘化亚铜催化金属钐与查尔酮以良好的产率得到环戊醇衍生物。对反应溶剂、温度等反应条件的影响进行了研究。在优化的反应条件下,反应以51%～91%产率得到系列环戊醇衍生物。同时考察了查尔酮上不同取代基对产率的影响。给出了代表性产物的~1H NMR、~(13)C NMR及熔点等数据表征。     

2-甲基-1,4 对苯二酚合成反应动力学研究

在开发成功的2－甲基－1，4对苯二酚催化合成工艺过程的基础上，研究了对硝基甲苯在催化剂作用下，合成2－甲基－1，4对苯二酚的反应动力学，提出连串反应机理，用体系生成物浓度变化量随时间的变化率表示体系的反应速度，建立了动力学模型，确定了模中的参数，并对提出的动力学模型进行了实验验证，实验表明，在温度356．15－368．15K范围内，反应的表观活化能Eα=67.750kJ.mol^-1，介于一般化学反应活化能40－40kJ.mol^-1之间，属于化学反应控制过程。     

Pd(Ⅱ)/γ-Al_2O_3催化下有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应

用浸渍法制备了Pd(Ⅱ)/γ-Al2O3催化剂。制备了有机锡试剂三丁基苯基锡、三丁基苄基锡、三丁基烯丙基锡,详细考察了影响有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的各种因素,得出了反应的最佳条件:有机锡试剂与α-卤代酸的摩尔比为10.4:10,丙酮溶剂最佳用量15mL,反应时间20h,催化剂用量1.5g。结果表明,在有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应中,钯实际用量很少,对有机锡的摩尔比为8.6×10-3:1。该催化剂有较高的选择性,很高的催化活性,酯基在反应中不被破坏。催化剂可以重复使用,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率还很高。用XPS、XRD、电镜等方法对催化剂进行了表征,证明了催化活性中心是金属态的钯。     

Pb(Ⅱ)/γ-Al2O3催化下有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应

用浸渍法制备了Pd(Ⅱ)/γ-Al2O3催化剂.制备了有机锡试剂三丁基苯基锡、三丁基苄基锡、三丁基烯丙基锡,详细考察了影响有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的各种因素,得出了反应的最佳条件:有机锡试剂与α-卤代酸的摩尔比为10.4:10,丙酮溶剂最佳用量15 mL,反应时间20 h,催化剂用量1.5 g.结果表明,在有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应中,钯实际用量很少,对有机锡的摩尔比为8.6×10-3:1.该催化剂有较高的选择性,很高的催化活性,酯基在反应中不被破坏.催化剂可以重复使用,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率还很高.用XPS、XRD、电镜等方法对催化剂进行了表征,证明了催化活性中心是金属态的钯.     

铜盐催化经重氮盐制备间甲苯酚的简单方法

提出一种以间甲苯胺为原料，在铜盐催化室温条件下，经重氮盐制备间甲苯酚的简单方法。利用正交试验法设计实验方案，对实验结果进行统计分析，选择最佳反应条件，该方法条件缓和，反应迅速，操作简便，产率达９０％以上。     

对甲基苯酚在PLYS／TiO2—CS修饰电极匕的电化学行为

在含赖氨酸的磷酸盐缓冲溶液中,用循环伏安法在制备好的纳米二氧化钛-壳聚糖玻碳电极上聚合聚赖氨酸薄膜,采用循环伏安法和示差脉冲法研究对甲基苯酚在聚赖氨酸／二氧化钛-壳聚糖修饰电极上的电化学行为．实验结果表明：聚赖氨酸／二氧化钛-壳聚糖修饰电极对对甲基苯酚的氧化具有良好的电催化作用,对甲基苯酚的浓度在6．0×10^-6～1．0×10^-4mol／L范围内与峰电流呈良好的线性关系;检测限可达5．0×10^-7mol／L．该复合修饰电极可作为电化学传感器用于对甲基苯酚的含量测定及环境水体中实际样品的分析．     

丁二酰亚胺,水杨酸乙酯,对羟基苯甲酸乙酯与六亚甲基二异氰酸酯的封闭反应研究

以二丁基锡二月桂酸为催化剂，研究了丁二酰亚胺、水杨酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯与六亚甲基二异氰酸酯之间的封闭反应。结果表明，六亚甲基二异氰酸酯的封闭反应是二级反应，不同的封闭物，反应速率常数不同；升高反应温度，加大催化剂用量均有利于封闭反应的进行。     

对甲基苯酚在PLYS/TiO2-CS修饰电极上的电化学行为

在含赖氨酸的磷酸盐缓冲溶液中,用循环伏安法在制备好的纳米二氧化钛-壳聚糖玻碳电极上聚合聚赖氨酸薄膜,采用循环伏安法和示差脉冲法研究对甲基苯酚在聚赖氨酸/二氧化钛-壳聚糖修饰电极上的电化学行为.实验结果表明:聚赖氨酸/二氧化钛-壳聚糖修饰电极对对甲基苯酚的氧化具有良好的电催化作用,对甲基苯酚的浓度在6.0×10-6～1.0×10-4 mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;检测限可达5.0×10-7 mol/L.该复合修饰电极可作为电化学传感器用于对甲基苯酚的含量测定及环境水体中实际样品的分析.