硫醚氧化为亚砜和砜的研究进展

亚砜和砜是两类重要的化合物,在化学和生物领域有广泛的应用。虽然有很多方法合成亚砜和砜,但通过控制硫醚的化学选择性氧化是合成亚砜和砜的常用途径之一;常见氧化剂如空气/氧气、双氧水、单过硫酸氢钾复合盐（Oxone）、高碘酸钠等均可以实现硫醚的选择性氧化。本文依据氧化剂的种类对氧化反应进行分类,综述了近年来硫醚氧化制备亚砜和砜的研究进展。     

钛催化的不对称硫醚氧化研究进展

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物.手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成,化学方法包括手性辅剂诱导、手性氧化剂氧化、手性拆分和不对称催化等.手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.作者简要综述了钛络合物催化剂在不对称硫醚氧化反应制备手性亚砜中的应用.     

反应温度对吡唑硫醚衍生物选择性氧化的影响

在30％双氧水—乙酸体系中，严格控制反应温度可使3—甲硫基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑氧化成单一的3—甲砜基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑或3—甲亚砜基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑。     

金属络合物不对称催化硫醚氧化研究现状

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物。手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法。文章简要的介绍了钛,钒,铌,铁四种金属的络合物不对称催化硫醚氧化的一些最新的研究现状。     

惰性金属催化不对称硫醚氧化

药物中多数使用的为低于50个原子组成的有机小分子,这些小分子中很多具有手性,药理作用是药物小分子通过与体内大分子之间严格手性匹配识别实现的。手性亚砜作为重要的手性中间体、手性配体、辅剂、催化剂和手性药物,光学纯度的手性亚砜是很多药物的活性基团,所以对潜手性的硫醚的不对称催化氧化以达到高光学纯度是具备重大意义的。本文对钛催化硫醚氧化及其相关体系作简要的介绍,然后再进一步介绍亚砜作为药物方面的应用。     

相转移催化合成苯并咪唑炔丙基硫醚

苯并咪唑炔丙基硫醚是一种优良的不锈钢缓浊剂。本文以2－巯基苯并咪唑和炔两基氯为原料在相转移催化剂存在下缩会成该化合物。反应条件温和，产率达80％     

对甲基苯酚水相催化氧化合成对羟基苯甲醛

目前，工业上合成对羟基苯甲醛的方法有多种，为了探索更“绿色”的氧化方法，许多文献报道催化氧化法采用水作溶剂，但未见有介孔材料Co/TiO2用于对甲基苯酚以水为溶剂选择氧化的研究报道。介孔材料是20世纪90年代迅速兴起的新型纳米结构材料，具有规整的孔道结构、较大的比表面积和孔道体积，骨架原子的限制比沸石小得多，可以处理较大的分子或基团，是很好的选择性催化剂。我们首次报道了Co/TiO2在水中能高效选择性催化氧化对甲基苯酚到对羟基苯甲醛。     

相转移催化界面缩聚合成聚苄硫醚

本文就采用相转移催化界面缩聚合成新型塑料聚苄硫醚作了探讨。论述了溶剂、温度、反应时间等因素对聚合度的影响,该法具有反应时间短,仅需1.5小时;操作条件温和,温度为75℃;常压,且产物性能优良的特点,对实现工业化生产方面具有重要的实际意义。     

强酸型离子交换树脂催化氧化硫醚选择性合成亚砜的清洁工艺

在以强酸型离子交换树脂为催化剂和过氧化氢为氧化剂的清洁工艺条件下,首次研究了选择性氧化苯甲硫醚生成苯甲亚砜的反应,优化得到了合成苯甲亚砜的最佳工艺条件为：反应底物苯甲硫醚8 mmol、反应溶剂甲醇10 mL、反应温度为常温、反应时间为8 h、催化剂用量为底物摩尔量的50%、过氧化氢与底物摩尔比为1.0∶1.0。此反应的转化率和选择性均大于99.9 %,催化剂重复使用15次未见其活性和选择性明显下降。在类似的反应条件下, 其它4种硫醚也被高效和选择性地氧化为相应的亚砜。     

钛硅分子筛(TS-1)催化氧化二甲基硫醚制备二甲基砜的研究

以二甲基硫醚和双氧水为原料、钛硅分子筛为催化剂制备了二甲基砜,确定了最佳工艺条件,即常温下钛硅分子筛为二甲基硫醚质量的7%,二甲基硫醚与双氧水的摩尔比1∶1.05,反应时间1.5 h,二甲基硫醚转化率达99%以上,二甲基砜收率达98%以上。     

醇类选择性催化氧化的研究进展

醇类选择性氧化制备相应羰基（醛或酮）化合物是有机合成中的重要反应。综述醇类选择性催化氧化的研究现状,主要有液均相氧化、液多相氧化和水/有机两相催化氧化,对所用催化剂发展状况和反应机理分别进行阐述。均相催化氧化催化剂难于从反应体系分离,造成成本过高,而且污染环境。大部分多相催化剂来自均相催化剂的负载,活性中心分布不均匀,结构不明确,存在活性组分易从载体上脱落和流失的现象,导致催化剂活性下降。以水作溶剂,不仅清洁无污染,且产物和催化剂容易分离,催化剂可以循环使用,从经济和环保角度值得大力推广,但该体系价格昂贵,反应条件不够温和,还需进一步改进。因此,多相催化氧化和水/有机两相催化氧化相对于均相催化剂有更广阔的发展和应用空间,是今后的研究方向。     

综述与展望 醇氧化反应研究进展

醇氧化反应是重要的有机化学反应,产物广泛应用于医药和化学工业生产,如何有效使醇氧化为相应的羰基化合物是研究的热点。讨论醇氧化反应的意义,探讨醇在均相催化氧化反应和非均相催化氧化反应的研究进展,介绍近年来醇的绿色氧化方法。     

Fe-Mo对二甲苯选择氧化催化剂的制备及其性能

以Fe(NO₃)₃和(NH₄)₆MoO₂₄为原料,采用溶胶-凝胶法制备了不同n(Fe)∶n(Mo)的催化剂,考察了该催化剂对对二甲苯催化氧化合成对苯二甲醛的催化性能。并应用X射线衍射、傅立叶变换红外光谱、紫外漫反射和热分析对催化剂进行了表征。结果表明,Fe对MoO₃改性能明显改善催化剂的活性,提高对苯二甲醛收率,原因是由于Fe₂(MoO₄)₃的生成。当n(Fe)∶n(Mo)=1∶3时,催化剂活性最佳,此时对二甲苯转化率为66.8%,对苯二甲醛选择性和收率分别为37.2%和24.8%。XRD、FT-IR和DRS结果表明,当n(Fe)∶n(Mo)=1∶3时,催化剂中有适量MoO₃存在,其催化活性最好,该催化剂能在高温维持较好的活性稳定性。     

非均相光催化氧化法降解有机污染物的研究现状与发展趋势

高级氧化法(AOPs)中的非均相光催化氧化法,以其在处理工业废水中复杂有机污染物的显著优势越来越受到人们的关注。介绍了非均相光催化氧化法的原理、优点、常见的类型及研究现状,并对非均相光催化氧化法与均相光催化氧化法进行了简单的对比。     

Asymmetric oxidation of sulfides

This review discusses synthesis of enantiopure sulfoxides through the asymmetric oxidation of prochiral sulfides. The use of metal complexes to promote asymmetric sulfoxidation is described in detail, with a particular emphasis on the synthesis of biologically active sulfoxides. The use of non-metal-based systems, such as oxaziridines, chiral hydroperoxides and peracids, as well as enzyme-catalyzed sulfoxidations is also examined.     

糠醛选择性催化加氢的研究进展

糠醛是种可再生的生物质能源,可从农副产品中萃取得到。糠醛加氢可合成很多高附加值的产物,如糠醇、四氢糠醇、2-甲基呋喃、呋喃、2-甲基四氢呋喃、环戊酮、环戊醇和1,4丁二醇等。糠醛氢化反应除了碳碳双键、呋喃环氢化外,还有其他衍生副反应(脱羰、开环反应、缩合反应、C O键氢化等)。糠醛催化加氢催化剂主要为金属催化剂以及非晶态合金催化剂,单金属催化剂用于反应时的选择性和活性较低,通常采用添加助剂或是另一种金属以提高催化剂的活性和选择性,目前糠醛选择性催化加氢的研究主要集中在催化剂载体和双金属催化剂的研制上。主要阐述糠醛选择性催化加氢催化剂研究进展,指出在研制低成本、高选择性、稳定性、绿色环保的催化剂同时,催化剂的工业化应用研究有待进一步完善,最终以实现糠醛高效高选择性加氢工业应用为目的。     

甲烷选择性氧化制甲醛/甲醇多相催化剂研究进展

甲烷是天然气、页岩气等化石能源的主要成分,储量十分丰富.由于甲烷分子结构高度稳定,其高效活化与选择性转化具有很大的挑战性,被认为是催化反应领域的"圣杯",因此,如何在温和条件下实现甲烷选择性氧化为高附加值的含氧化合物(如甲醇、甲醛)成为研究热点.近几十年来,研究者在甲烷选择性氧化催化剂的设计与制备方面开展了大量卓有成效...     

纳米Au-Pd@Ce修饰介孔磷酸铝的制备及其催化氧化环己烷性能

采用水热合成法制备Ce修饰介孔磷酸铝,再通过原位还原法负载纳米Au-Pd制备催化剂;通过以空气为氧化剂的环己烷选择性氧化反应测试催化剂的催化性能,并考察水热温度、Ce掺杂量、负载贵金属对催化剂催化氧化环己烷的的影响。结果表明,以140℃水热制备的Ce掺杂质量分数为0. 15%的Ce0. 15-APO(140)负载Au-Pd双金属(Au与Pd质量比3∶1)催化剂活性最高。在反应温度120℃,空气压力1 MPa和反应1 h的条件下,环己醇+酮的产率可达11. 81%,选择性达99%,催化剂在同样条件下循环使用5次,活性无明显下降。