PdCu催化剂上糠醛生成糠醇反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法下的PBE方法对PdCu(111)面上糠醛催化转化生成糠醇的反应机理进行了理论研究,有两种可能的反应路径:(1)支链氧首先加氢生成羟甲基中间体(F-CHOH),然后F-CHOH加氢生成糠醇,F-CHO→F-CHOH→F-CH2OH;(2)支链碳首先加氢生成烷氧基中间体(F-CH2O),然后F-CH2O加氢生成糠醇,F-CHO→F-CH2O→F-CH2OH。根据计算得到的活化能和反应热推断糠醛转化为糠醇的最佳反应路径为:F-CHO→F-CHOH→F-CH2OH。     

近期糠醛催化加氢制糠醇催化剂研究热点

综述了近10年来催化剂在糠醛加氢制糠醇反应中应用的研究成果及催化剂的研究热点,展望了催化剂的发展方向。     

糠醛气相加氢制糠醇动力学研究

通过在固定床积分反应器上的动力学实验 ,得到了在自制糠醛气相加氢制 2 -甲基呋喃催化剂上由糠醛生成糠醇这一步的本征动力学表达式为- r A=1.82× 10 9exp(- 77487/ (RT) ) c A1.0 2 c H1.6     

糠醛气相加氢制糠醇催化剂的研究

详细介绍了一种糠醛气相加氢制糠醇Cu -Zu体系催化剂的研制过程。在固定床反应器中 ,反应温度为 1 2 0～ 1 70℃、液空速为 0 .2h- 1 、H2 与醛物质的量比为 1 0∶1的条件下 ,糠醛转化率和糠醇选择性都在 99%以上。     

糠醛气相加氢制糠醇催化剂的研制

用溶胶凝胶法制得糠醛加氢制糠醇的Ｃｕ-Ｚｎ-Ａｌ-Ａ催化剂,研究了制备条件对催化剂性能的影响,并对催化剂进行了ＴＰＲ、ＢＥＴ、ＸＲＤ等表征。该催化剂活性评价结果表明,在常压、反应温度１３０℃、糠醛进料量为２ｍｌ／ｈ和氢醛摩尔比为９∶１的条件下,糠醛转化率为９９.８％,糠醇选择性为９７.７７％。     

国内糠醛催化加氢制糠醇催化剂研究进展

综述了糠醛催化加氢制糠醇催化剂的研究进展，并对其研究方向和发展趋势提出了建议。     

糠醛气相常压加氢制糠醇

利用固定床连续反应装置，研究了铜系催化剂对糠醛加氢制糠醇的催化性能。通过对众多的催化剂的筛选，得到一种无毒、高效的加氢Cu-Zn系催化剂，考察了反应条件对催化性能的影响。XRD测试表明，活性组分为Cu^0；研究发现，失活是由于表面覆盖了聚合物的缘故。     

糠醛液相加氢生产糠醇催化剂的失活研究

通过对新旧催化剂的X射线荧光（XRF）、X射线衍射（XRD）及电子扫描显微镜（SEM）分析,探讨了糠醛液相加氢生产糠醇催化剂的失活原因。结果表明,催化剂失活的主要原因是糠醛加氢过程中生成的高聚物附着在催化剂的活性表面。对催化剂的活性表面高聚物的有效去除是催化剂再生的关键。该类催化剂主要活性成分为铜,常规燃烧方法会使催化剂活性损失殆尽。因此,有必要开发一种有效的催化剂再生方法。     

糠醛合成糠醇酯的研究

以糠醛为原料,进行Cannizarro反应,发生歧化而得糠醇。用糠醇和有机酸酐为原料,用4－二甲氨基吡啶（DMAP）作催化剂,以粉末状无水NaHCO3为缚酸剂,探索了合成糠醇系列酯方法。     

非晶态CoNiB能催化糠醛液相加氢制糠醇

采用化学还原法制备了CoNiB非晶态合金催化剂,并用于糠醛液相加氢制糠醇反应。考察了Ni／Co摩尔比,NaBH4滴加速率等催化剂制备条件对催化性能的影响,以及反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和糠醇选择性的影响。结果表明：最佳的催化剂制备条件是Ni／Co摩尔比为5／5,NaBH;滴加速率为2．6mL·min2;最佳的反应条件为反应压力2MPa,反应时间3h,反应温度80℃。在此条件下糠醛的转化率为46．2％,糠醇的选择性为90．4％。     

糠醛催化加氢制糠醇催化剂Cu/Al2O3的改性研究

研制了一种新型糠醛催化加氢制糠醇的负载型无铬铜基催化剂,并研究了不同助剂以及助剂含量对催化剂性能的影响。发现助剂Ca的加入使得该催化剂在反应温度150℃、反应压力1.0 MPa、氢醛摩尔比8.0的条件下,糠醛转化率为100%、糠醇的选择性为98.9%。     

Cu-Zn-Al催化剂上糠醛气相加氢制糠醇的研究

Mn改性Cu Zn Al催化剂是糠醛气相加氢制糠醇的有效催化剂 ,在较温和的条件下 (氢醛比 :9;糠醛液体空速 :1 0h-1;反应温度 :130℃ ) ,糠醛转化率为 99 8% ,糠醇选择性 97 7%。K助剂的浸入可进一步提高糠醇的选择性。工业侧线运行结果表明 ,Cu Zn Al催化剂有较好的活性     

糠醛转移加氢制糠醇催化剂的研究进展

糠醛是一种可再生生物质资源,主要来源于玉米芯、甘蔗渣等农副产品,可经过水解制得.我国作为农业大国,糠醛的产量十分巨大且成本低廉.而糠醇作为糠醛加氢最主要的高附加值产物之一,是高分子与精细化工工业中极为重要的中间体,广泛应用于高分子精细化工、医药、农业等各大行业,不仅可以用于生产分散剂、树脂、果酸,还可以作为环氧树脂的稀...     

糖醛气相加氢制糠醇催化剂的研究

详细介绍了一种糠醛气相加氢制糖醇Cu-Zu体系催化剂的研制过程。在固定床反应器中,反应温度为120-170℃、液空速为0.2h^-1、H2与醛物质的量比为10：1的条件下,糠醛转化率和糖醇选择性都在99%以上。     

长期遭受反倾销制裁，中国糠醛、糠醇行业损失惨重

阐述了我国糠醛、糠醇产品出口长期遭受反倾销制裁,致使行业损失较大、外汇大量流失、主销市场萎缩。在1995~2006年间,我国糠醛和糠醇的出口量出现了几次起伏涨落,出口价格不断走低,2006年糠醛和糠醇的出口量分别为32966t和74144t,平均价格分别为725美元/t和875美元/t,而1995年其平均价格则分别为1241美元/t、1661美元/t。2006年,反倾销制裁导致我国糠醛和糠醇出口的外汇损失分别为19599.3万美元和32161.2万美元。最后分析了我国糠醛和糠醇行业的国际地位和国际影响。     

糠醛脱羰制呋喃反应机理及催化剂研究进展

糠醛气相脱羰可以制备重要的化工原料呋喃。文章主要探讨了糠醛脱羰制呋喃的反应机理和脱羰反应中发生的主副反应;并简述了糠醛脱羰所用催化剂的种类和研究进展。     

糠醛加氢制糠醇技术

糠醇是重要化工原料，用它制造的呋喃树脂广泛用于铸造、汽车工业，糠醇目前大量出口国外。糠醛是由玉米芯水解而制得，我国是世界第二大玉米生产国，有充足的生产原料。糠醛加氢制糠醇的方法有气相法和液相法两种。气相法为近年从国外引进的新技术，操作压力低，能耗低，但使用含铬的催化剂，对环境污染严重。     

糠醛液相加氢制糠醇骨架钴催化剂反应动力学研究

采用合金架钴催化剂在间隙高压反应釜中进行了糠醛液相加氢反应动力学及失活动力学的研究。提出了该反应的动力学及失活动力学的数学模型，并求得了该反应的反应级数、反应活化能值、反应速率常数及失活速率常数值，还测得了钴催化剂的使用寿命。     

糠醛加氢制糠醇中Cu-Zn/γ-Al2O3催化剂的改性研究

采用浸渍法制备γ-Al2O3负载Cu-Zn催化剂并用Co改性.考察了Cu-Zn负载量、Co用量、反应温度和质量空速对催化剂性能的影响,对催化剂进行100 h的稳定性评价实验,并采用X射线衍射仪(XRD)对催化剂进行表征.实验结果表明,当Cu,Zn,Al和Co的摩尔比为1.00 :2.00:3.00:0.51时,Cu-Zn/γ-Al2O3(Co)的催化性能和稳定性比较好.在413 K,氢气流速为0.5 mL/s,糠醛空速为2 h-1条件下,糠醇的选择性达100%,糠醛转化率达94.6%,比使用单纯Cu-Zn/γ-Al2O3催化剂的转化率提高11%.催化剂中Cu晶相是催化活性中心,Co的加入抑制了Cu的氧化,提高了催化剂的活性和稳定性.