La_2(CO_3)_3·3.4H_2O在空气中热脱水的非等温动力学分析(英文)

采用水热法合成单相La2(C O 3)3·3.4 H2O。采用XRD、FTIR以及DTA-T G对La2(C O 3)3·3.4 H2 O在3 0~1 0 0 0°C的热分解过程、中间及最终产物进行表征。在非等温条件下对L a2(C O3)3·3.4H2O在3 0~3 6 6°C范围内的热脱水动力学进行研究。采用Flynn-Wall-Ozawa及Friedman等转化法计算其反应活化能并对其反应阶段进行分析。采用多元非线性回归程序确定其最可能的反应机理及动力学参数。结果表明,L a2(C O3)3·3.4H 2O的热脱水为三步竞争反应,一个n序列初始反应后为n序列竞争反应(F nF nF n机理)。经最可能的反应机理计算所得的活化能与Friedman等转化法的计算结果非常接近,拟合后的TG及DTG曲线与原始曲线能较好地吻合。     

氯钌酸铵的热分解特性及动力学

采用同步热分析法研究氯钌酸铵(NRC)在氩气气氛中、不同升温速率(5、10、15和20℃/min)下的热分解机理,利用非模型法(FWO、KAS、Friedman和Starink方法)、模型法和Z(α)主图法研究NRC的热分解反应动力学。结果表明,NRC的热分解过程分为两个阶段,第一阶段热分解反应在310～380℃范围内进行,质量损失率为30%～40%,产物为(NH₃)₄Ru₃Cl₁₂、NH₃和HCl气体,热分解反应的表观活化能为254.45kJ/mol,指前因子的对数值为46.67 min^-1,热分解动力学模型为气体扩散体积收缩模型,并得出其机理函数表达式为g(α)=1-(1-α)^1/3;第二阶段热分解反应发生在380～430℃,质量损失率为28%～39%,热分解产物为N₂、HCl气体和单质Ru,热分解反应的表观活化能为222.59 kJ/mol,指前因子的对数值为39.55min^-1,热分...     

纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的合成动力学

利用不同升温速率的差热-热重分析(DTA-TG)研究纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的合成动力学。研究表明,纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉的前驱体为六方相Y(OH)3,利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法计算得到前驱体2个分解阶段的表观活化能平均值分别为699.40、362.81kJ.mol-1。用Kissinger法确定反应级数和频率因子,确定纳米Eu0.12Y1.78La0.10O3-δ荧光粉2个合成阶段的反应速率方程分别为dα/dt=1.94×1046e-84120/T(1-α)1.17;dα/dt=5.89×1020e-43640/T(1-α)1.14。     

水热温度对硫酸铝尿素沉积产物晶型和脱水动力学的影响

采用水热法,以硫酸铝(Al2(SO4)3·18H2O)为原料、尿素为沉淀剂,在一定的醇水比例下(体积比2:1),制备出具有不同形貌的氧化铝前驱体,用SEM、XRD和TG-DSC分析对粉体的微观结构及热分解过程进行了研究。结果表明:相同条件下,水热处理温度影响氧化铝前驱体的微观形貌及向α-Al2O3转变的温度,随水热处理温度的提高,其相结构由无定型态向结晶度高的薄水铝石相转变,而其煅烧产物向α-Al2O3转变的温度逐渐升高。利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法计算经水热温度为100、140和160℃处理获得产物热分解过程的表观活化能,通过该两种方法得到的表面活化能平均值分别为150.68、155.46、171.09 k J/mol。用Kissinger法确定了反应级数、频率因子和不同水热处理温度下产物的热分解速率方程。     

Sr(OH)2·8H2O非等温热分解动力学分析

以天青石还原分解产物的浸取液(SrS)为原料, 氢氧化钠为辅助化工原料制备纯度>99.70%的Sr(OH)2·8H2O.利用差示扫描量热-热重法(DSC-TG)对Sr(OH)2·8H2O进行非等温热分解试验研究, 并用Kissinger法和Freeman-Carroll法分析计算了热分解脱水反应动力学参数.结果表明: Sr(OH)2·8H2O在50℃左右开始脱水分解, 至130℃以上基本完全分解成粉末状的Sr(OH)2; Sr(OH)2·8H2O的热分解过程以两个阶段进行, 且两阶段吸热峰之间的温度范围小; 两阶段的热分解反应表观活化能分别为E1＝75.26kJ/mol, E2＝95.11kJ/mol, 其热分解反应级数依次为n1＝1.17, n2＝1.29.     

非等温条件下机械活化Ag2O-石墨混合物Arrhenius参数的测定

采用DSC和TGA及模型拟合Malek法和无模型改进Vyazovkin等转化率法研究机械化学还原Ag2O和石墨混合物的非等温动力学。为了测定动力学参数,选取研磨活化2 h和4 h的及未球磨的Ag2O-石墨混合物为样品。基于Vyazovkin法计算得到的活化能最大值和最小值之间的差比平均活化能小20%-30%（（99.38±2.36）k J/mol）,Ag2O机械活化2 h的热分解是一个多步过程,机械活化4 h的热分解是一个单步过程（平均活化能为（93.68±2.26）k J/mol）。动力学模型表明,未球磨的Ag2O-石墨混合物的热分解过程比其他的复杂。Ag2O-石墨混合物的自动催化趋势比其他的低。     

含钒石煤的悬浮焙烧过程：特性表征、热力学、动力学（英文）

系统地研究含钒石煤在悬浮焙烧过程中的热力学、动力学、物相转化和微观结构演变。热力学计算表明,在焙烧过程中,石煤中的碳在氧气充足的情况下燃烧并生成CO₂,石煤的主要质量损失区间为600～840℃,热分解反应速率在700℃左右达到峰值。通过Flynn-Wall-Ozawa(FWO)和Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)方法验证,石煤的热分解反应由Ginstling-Brounshtein方程描述,表观活化能和指数前因子分别为136.09 k J/mol和12.40 s^-1。石煤中的伊利石在650℃时失去羟基,产生脱水伊利石,绢云母结构被逐渐破坏。随着温度的升高,石煤表面变得粗糙且不规则,焙烧温度为850℃时烧结严重。     

La助剂对Pd-AL2O3催化C3H8氧化性能的研究

采用不同稀土La前驱体浸渍掺杂改性Pd/γ-Al2O3催化剂,利用多功能催化性能评价装置测试不同催化剂的C3H8催化氧化性能,并通过H2-TPR、XRD、XPS等手段对催化材料进行结构表征,结果表明：La能促进贵金属钯分散,增强钯与载体相互作用,稳定高活性Pd2+物种,从而提高了催化剂的C3H8催化氧化性能。在选用不同La前驱体改性的Pd/γ-Al2O3催化剂中,硝酸镧改性效果最佳,能更好地促进活性金属钯的分散和Pd2+高活性物种的稳定。相比Pd/γ-Al2O3,La改性催化剂均降低了C3H8和NO的反应转化温度。选用不同La前驱体对催化活性影响存在差异的主要原因是La前驱体添加而引起的金属-载体相互作用和活性贵金属钯的分散状态变化。     

一水硬铝石的热分解反应动力学

根据一水硬铝石(α-AlOOH)分解前后的X射线衍射(XRD)谱, 判断其热分解后主要生成α-Al2O3. 分别用Coats-Redfern积分法和Kissinger方法处理了不同升温速率下一水硬铝石的差热曲线, 两种方法得到的热分解反应动力学参数非常接近, 计算所得的活化能分别为254.54 kJ/mol和244.08 kJ/mol, 并推断了反应的动力学模型和反应机理. 研究表明一水硬铝石的热分解符合Mample单行法则, 相对应的机理为随机成核和随后增长.     

柠檬酸铅Pb(C_6H_6O_7)·H_2O热分解特性研究

采用热重与红外联用等技术研究了柠檬酸铅Pb(C6H6O7)·H2O的热分解过程。结果表明:柠檬酸铅在空气中热分解过程可大致分为脱水、热分解及燃烧3个阶段。在热分解初始反应均为结晶水的失去,在200~280℃范围内部分有机物产生,而此后主要产物为二氧化碳,最终产物为氧化铅与金属铅。焙烧温度对柠檬酸铅在空气中分解起到关键性的作用。柠檬酸铅前驱物Pb(C6H6O7)·H2O在低温时主要焙烧产物是α-PbO、β-PbO与金属铅,温度较高时焙烧产物为β-PbO。在400~450℃范围内延长反应时间可以得到Pb3O4。     

Thermal decomposition mechanism and non-isothermal kinetics of the polyoxometalate of ciprofloxacin with 12-tungstoboric acid

The polyoxometalate complex (CPFX·HCl)4H5BW12O40·12H2O was prepared in aqueous solution for the first time, and characterized by elemental analysis, IR spectrum, and TG-DTG. The TG-DTG curves showed that its thermal decomposition was a four-step process     

Preparation and spectroscopic, and thermal decomposition kinetic studies of europium(Ⅲ) complex [Eu(HNBD)3] (HNBD: 1-(6-hydroxy-1-naphthyl)-1,3-butanedione)

The complex of Eu(Ⅲ) with 1-(6-hydroxy-1-naphthyl)-1,3-butanedione (HNBD) was prepared for the first time and characterized by elemental analysis, IR, UV, fluorescence spectrum, and DTA-TG-DTG techniques. The IR and UV-visible spectra showed that Eu(Ⅲ) ion was coordinated to the HNBD ligand. The fluorescence spectrum showed the presence of Eu3+ characteristic emission. The TG-DTA-DTG curves showed that the thermal decomposition of the anhydrous complex was a two-stage process and the final residue was Eu2O3. The thermal decomposition kinetic parameters of the complex were evaluated from TG-DTG data by using three kinds of integral methods (Coat-Redfern equation, Horowitz and Metzger equation, Madhusudanan-Krishnan-Ninan equation). The kinetic parameters of the first stage are E* = 164.02 kJ·mol-1, A = 1.31 × 1015 s-1, △S*= 42.27 J·K-1·mol-1, △H*= 159.51 kJ·mol-1, △G*= 136.54 kJ·mol-1, and n = 3.1, those of the second stage are E*= 128.52 kJ·mol-1, A = 1.44 × 106 s-1, △S*= - 136.89 J·K-1·mol-1,△H*= 120.41 kJ·mol-1, △G*=283.85 kJ·mol-1, and n = 1.1.     

Thermal Decomposition Kinetics of Ni(Ⅱ) Complex with Norfloxacin

１ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＮｏｒｆｌｏｘａｃｉｎｂｅｌｏｎｇｓｔｏｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆｔｈｅｓｅｒｉｅｓｏｆｃａｒｂｏｓｔｙｒｉｌｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｌｕｏｒｉｎｅ．Ｉｔｉｓａｂｒｏａｄｓｐｅｃｔｒｕｍａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ，ａｎｄ...     

有机大阳离子与HnXW12O40·nH2O（X=B，Si，P）多金属氧酸盐的合成及热行为

合成了3种新的多金属氧酸盐(CTMA)5BW12O40·8H2O,(CTMA)4SiW12O40·3H2O,(CTMA)3PW12O40·2H2O,利用元素分析、IR光谱和TG-DTA技术对其进行了表征.IR光谱表明这些化合物不仅含有Keggin型结构,而且存在有机大阳离子的特征吸收峰;TG-DTA曲线显示它们的热行为是一个多步分解过程,首先这些化合物在大约269℃以下脱去水分子,然后它们的无水多金属氧酸盐经历了两步或3步的分解过程,分别脱去CTMA分子及其碎片,并伴随Keggin型结构的塌陷.通过XRD和IR光谱确证其最终分解产物是一个含有WO3与B2O3,SiO2或P2O5的混合物.同时还提出了这些化合物可能的热分解过程.     

Kinetics of Thermal Decomposition for Complex [Zn(C_(16)H_(18)FN_3O_3)_2(NO_3)_2]·2H_2O

1 ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｔｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｎｏｒｆｌｏｘａｃｉｎａｎｄｃｅｒｔａｉｎｍｅｔａｌｌｉｃｉｏｎｓｈａｓｂｅｅｎｖａｌｕｅｄｗｉｄｅｌｙ[1～ 4].Ｂｕｔｔｈｅｎｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆ[Ｚｎ(ＮＦＡ) 2 (ＮＯ3) 2 ]·2Ｈ2 Ｏｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍ ｐｏｓｉｔｉｏｎｈａｓｒａｒｅｌｙｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄ .Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ ,ｗｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｔｓｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉ ｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｂｙ…     

采用草酸和紫外光催化法处理赤泥(英文)

利用草酸作为浸出剂以除去拜耳法残渣赤泥中的氧化铁,从而提高赤泥的工业应用价值,同时对草酸浸出液进行紫外光照射,将草酸铁还原成草酸亚铁沉淀,实现草酸溶液循环再利用。实验结果表明,在75°C下,赤泥在1mol/L草酸溶液中浸出2h,氧化铁的浸出率可达到96%,浸出后赤泥中氧化铁的含量由17.6%降低至小于1%。在紫外光照催化作用下,1h内浸出液中90%以上的草酸铁转变成草酸亚铁沉淀,剩余草酸可循环再利用。该草酸亚铁为β-FeC2O4.2H2O。对UV催化沉淀的机理进行讨论分析。     

均匀沉淀法制备LiFePO4/C及其电化学性能

以FeSO4·7H2O、H3PO4、H2O2和尿素为原料,采用均匀沉淀法制备LiFePO4的前驱体FePO4·xH2O,研究表面活性剂PEG对前驱体FePO4·xH2O形貌的影响。并将获得的FePO4·xH2O与Li2CO3及葡萄糖混合后合成LiFePO4/C。利用XRD、SEM、循环伏安测试、电化学性能测试、交流阻抗测试等手段对LiFePO4/C进行表征。结果表明:当不添加表面活性剂PEG时,FePO4·xH2O颗粒呈球形,但团聚现象严重;添加PEG后,颗粒较分散,形貌为多面体,合成的LiFePO4/C在0.1C时的首次放电比容量为151.0 mA·h/g,倍率性能好,振实密度达1.44 g/cm3。     

草酸钴还原过程的相变研究

利用电子探针扫描研究了制取钴粉的两个不同过程产物的相变。结果表明:由草酸钴(CoC2O4·2H2O)直接通过氢气还原制取钴粉,其钴粉的分散性和流动性差,不利于进一步生产优质硬质合金;由草酸钴(CoC2O4·2H2O)先在空气中煅烧为氧化钴(Co2O3),然后再用煅烧所得的氧化钴(Co2O3)通过氢气还原制取钴粉,其钴粉分散性和流动性好,利于进一步生产优质硬质合金。     

镧对镁吸氢和放氢动力学及热力学性能的影响

研究纳米La2O3对Mg颗粒的助磨作用以及吸氢和放氢的催化作用,对克服Mg吸氢和放氢动力学差的问题有重要意义。Mg粉中添加1.0 mol.%的La2O3于球磨后,XRD分析表明Mg晶粒为49.7 nm,而纯Mg球磨后的晶粒为51.6 nm,La2O3使球磨后Mg晶粒的更小,这有利于提高Mg的吸氢和放氢速率。SEM观测表明,球磨后La2O3纳米晶粒与Mg晶粒紧密接触,呈镶嵌结构,这有利于La2O3对Mg吸氢和放氢发挥催化作用。吸氢和放氢动力学测试表明,添加La2O3使Mg吸氢和放氢速率加快,吸氢反应活化能降低49.8 kJ/mol,放氢反应活化能降低23.1 kJ/mol,即显著地了改善Mg吸氢和放氢的动力学性能。p-c-T等温吸附平衡测试表明,添加La2O3球磨后Mg的吸氢活性更高,平衡氢压较低。DSC放氢分析表明,添加La2O3后MgH2放氢温度有所降低。硬度比Mg大的La2O3纳米颗粒在球磨过程中起助磨作用,不与Mg反应;在加氢和放氢过程中La2O3起催化作用,不与H2反应。