新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂的工业应用

介绍上海石油化工研究院研制的SEB-08新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂在海南实华嘉盛化工有限公司85 kt/a催化干气制乙苯装置上的工业试验结果。该催化剂与装置原使用的催化剂相比,具有装填量少、装填简单、抗工艺波动能力强、不需要活化、活性高、选择性好、稳定性好、再生周期和使用寿命长等优点,与原催化剂相比,SEB-08的苯烯比仅5.3～5.5 mol/mol,乙烯转化率在97%以上,乙苯产品的纯度在99.8%以上,乙苯产品中杂质二甲苯的质量分数在1.0 mg/g以下,SEB-08的单程使用寿命超过了12个月,总寿命达到了28个月。     

苯与乙烯气相烷基化制乙苯用分子筛催化剂的研制

考察了ZSM-5沸石的硅铝比、晶粒尺寸和改性方法对催化剂活性和稳定性的影响。结果表明,以较高硅铝比和较小晶粒的ZSM-5分子筛为活性组元,再进行适当的水蒸汽改性,可制得具有高活性、高选择性和高稳定性的烷基化催化剂。     

稀乙烯制乙苯技术浅议

简要介绍了稀乙烯制乙苯专利技术的情况,对催化裂化干气制乙苯的三代技术进行了比较,对催化裂化干气脱丙烯技术进行了分析,对第二代、第三代技术进行了经济比较,结果表明,在干气制乙苯技术中采用吸收解吸法脱除催化裂化干气中的丙烯能有效降低装置的能耗和苯耗,第三代技术在产品质量、苯耗、能耗、投资等方面均优于第二代技术.     

稀乙烯制乙苯工艺技术综述

介绍了国内外气相法和液相法稀乙烯制乙苯工艺技术,如Mobil/Badger公司的气相法的成套工艺技术;中国科学院大连化学物理研究所为主开发的气相法成套工艺技术;中国石化上海石油化工研究院为主开发的气相法催化剂;ABB拉默斯环球有限公司的气相法工艺技术;UOP公司的Alkar工艺;CDTech公司的催化精馏工艺;Monsanto/Lummus公司改良的AlCl_3法;大连化学物理研究所为主开发的液相法技术;北京服装学院为主开发的液相法技术等。对气相法与液相法工艺进行了比较,展望了稀乙烯制乙苯工艺技术的发展状况。     

SEB-12稀乙烯制乙苯催化剂完成初期标定

<正>中国石化上海石油化工研究院开发出新一代低苯烯比SEB-12稀乙烯制乙苯催化剂。2014年11月,该催化剂在海南实华嘉盛化工有限公司850kt/a干气制乙苯装置上进行了工业试验,至2015年3月已稳定运行4个月。近期,双方联合对SEB-12催化剂的性能进行了72h技术标定。结果表明,在运行4个月期间,装置平稳有序,乙烯转     

催化裂化干气中稀乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯的研究

为合理利用甲苯和催化裂化干气中的乙烯，在小型试验装置上研究，直接用催化裂化干气作原料与甲苯用Ｌａ／ＺＳＭ－５择形沸石催化剂烷基化，制对甲基乙苯。试验结果表明，在３５０～４００℃、压力０．４～０．７ＭＰａ、甲苯／乙烯的摩尔比为４～７、空速为０．３～０．７ｈ－１的条件下反应，乙烯转化率可达５０％～８４．５％，生成的甲基乙苯中对位的选择性为９０％左右，反应所得烷基化液用通常的分离技术可获纯度为９９．７１％的对甲基乙苯，循环甲苯的纯度可达９８．３％。催化剂的初活性高，单程操作周期在１５ｄ以上。     

LaZSM5-Al-Mg催化剂上乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯

以LaZSM5沸石为基质,添加铝和镁的氧化物所制得的择形催化剂,可大大提高乙烯与甲苯烷基化制甲基乙苯中对甲基乙苯选择性。考察了稀释气和反应产物的添加对烷基化反应的影响。失活后的催化剂可烧炭再生。     

稀乙烯制乙苯／苯乙烯装置失效分析

介绍了干气制乙苯／苯乙烯装置典型腐蚀的失效形态以及对生产的影响,并分析了几种典型腐蚀失效的原因。二氧化碳的弱酸腐蚀是脱非芳塔顶管道及换热设备腐蚀和尾气压缩机转子腐蚀的主要原因,采用高Cr钢是应对二氧化碳腐蚀较为有效的手段。高压凝结水管道的腐蚀失效主要由冲刷腐蚀造成,应增加管道壁厚并将材质更换为15CrMo等较为抗冲刷腐蚀的材质以抑制该类腐蚀。工艺阻聚剂管道的腐蚀失效主要为氯离子造成的孔蚀,主要从材质升级、降低阻聚剂温度以及增加阻聚剂在管道内的流速三方面以消除孔蚀。应力腐蚀是高温部位压力仪表接管的断裂失效主要原因,提高材质的抗应力能力,消除应力腐蚀产生的环境因素是杜绝该类腐蚀失效的根本途径。还对部分易腐蚀的部位提出了设计建议。     

苯与稀乙烯在FX-02催化剂上的烷基化

研究了以β沸石为酸性成份的ＦＸ－０２催化剂上苯与稀乙烯的烷基化反应过程。在ＦＸ－０２催化剂上,苯与稀乙烯可在较温和的条件下顺利进行烷基化反应。适宜的反应条件为：反应温度１５０～１８０℃,反应压力０８～１．３ＭＰａ,苯的质量空速１ｈ－１,ｎ苯／ｎ乙烯＝６～８。并进行了催化剂的寿命试验,经过１０６２ｈ反应后,催化剂的活性和选择性没有发生变化,乙烯的吸收利用率＞９５％。ＩＲ、ＸＲＤ及酸性测定等方法对寿命试验前后催化剂结构和酸性变化的表征表明,催化剂的结构及酸性质无明显改变,预示该催化剂具有良好的工业应用前景。     

催化裂化干气与苯烷基化制乙苯催化剂上积炭动力学

用热重法研究催化裂化干气与苯制乙苯催化剂上的积炭行为，考察了时间、温度和反应物浓度对积炭的影响。结果表明，在相同浓度下单组份积炭速度顺序为乙苯＞乙烯＞丙烯＞苯；双组份积炭速度顺序为苯－乙烯＞苯－丙烯。还研究了苯－乙烯、苯－丙烯和乙苯在催化剂上的积炭动力学，求得积炭活化能分别为１５．６、３１．５和１１．８ｋＪ／ｍｏｌ，并依此建立了积炭动力学方程。     

上海石化院SEB-08稀乙烯制乙苯催化剂在海南炼化公司工业应用

<正>中国石化上海石油化工研究院(以下简称上海石化院)研制的SEB-08稀乙烯制乙苯催化剂在中国石化海南炼化实华嘉盛有限公司(以下简称海南炼化公司)85 kt/a干气制乙苯生产装置上成功工业应用。     

乙苯与乙烯烷基化反应生成对二乙苯的动力学研究

利用中国石油辽阳石化公司1 500 t/a对二乙苯生产装置,在镁改性HZSM-5分子筛催化剂存在下,在固定床反应器中,研究了乙苯与乙烯发生烷基化反应的动力学。结果表明,生成对二乙苯的反应级数约为2.0,反应活化能Ea为162.116 k J/mol,阿累尼乌斯常数A为1.074 3×10^9;生成邻及间二乙苯的反应级数约为3.5,反应活化能Ea为209.592 k J/mol,阿累尼乌斯常数A为1.177 8×10^11。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试通过鉴定

由中国石化集团公司石油化工科学研究院和燕山石化（集团）公司共同承担的“苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试”项目（系中国石化集团公司的技术开发合同项目），于１９９９年７月８日在石油化工科学研究院通过了技术鉴定。石油化工科学研究院自９０年代初开始苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂的研制，经过大量的研究工作，从所制备的近４００种催化剂中，筛选出了活性稳定性好、乙苯选择性高，且可一剂两用（既可用于烷基化反应，也可用于烷基转移反应）的ＡＥＢ型催化剂，申请并已获得授权中国和美国专利；在催化剂研制成功的…     

乙烯制乙苯生产工艺研究进展

综述了乙烯制乙苯的各种生产工艺,包括AlCl3法、Alkar工艺、气相分子筛法、液相分子筛法、催化精馏法等。其中AlCl3法因为污染和腐蚀性严重、能量利用率低等问题已逐渐被淘汰。Alkar工艺因为催化剂成本高,同时还有腐蚀问题,因此未得到普及。分子筛法当前应用最广泛,良好得解决了之前技术中存在的腐蚀问题。催化精馏法通过将精馏与反应结合在一起,降低了设备投资,提高了产品品质,在未来具有良好的发展前景。     

乙苯-乙醇烷基化合成对二乙苯催化剂的研究

研究了用金属氧化物改性的HZSM-5沸石催化剂对乙苯-乙醇烷基化合成对二乙苯的催化性能。结果表明,改性后HZSM-5沸石催化剂的选择性和稳定性提高,而活性有所降低。双金属氧化物比单金属氧化物改性其选择性和稳定性更好。研制出8912催化剂,其对二乙苯选择性95—98％,稳定性达1200小时。现已在年产300吨对二乙苯装置上使用。     

降低稀乙烯制乙苯原料中丙烯含量的工艺对比

介绍国内四种降低稀乙烯制乙苯原料气中丙烯含量的专利技术,对差异进行了讨论。分析了现有装置脱丙烯效果不理想的原因,澄清了解吸气去FCC工艺与选择吸收工艺在脱丙烯效果上有差异的认识,针对催化裂化/催化裂解装置波动会引起稀乙烯制乙苯装置出现异常的现象,提出在设计或改造时除要求催化裂化/催化裂解装置尽量提供满足稀乙烯制乙苯装置要求的干气外,也要在装置内充分考虑对催化裂化/催化裂解装置波动,尤其是催化干气流量、干气中丙烯含量的波动,适当增大脱丙烯单元的操作弹性,由原来的60%~120%提高至70%~140%;适当提高丙烯含量设计点,使得脱丙烯单元在操作上限操作时,能满足丙烯质量分数进料中不大于2%、脱后不大于0.03%的要求;现场操作时尽量不要超出设计范围,否则将影响丙烯脱除效果,以致最终影响装置的苯耗。     

中国石化上海石油化工研究院实现苯烷基化制乙苯催化剂清洁化生产

<正>中国石化上海石油化工研究院积极响应国家的绿水青山计划以及中国石油化工股份有限公司的碧海蓝天计划,通过协力攻关,成功开发出气相苯烷基化制乙苯催化剂的清洁生产技术。在现行气相苯烷基化制乙苯催化剂生产过程中,需要     

原料气脱丙烯对稀乙烯制乙苯工艺节能的影响

稀乙烯制乙苯技术以炼厂副产的价值低廉的含乙烯气体为原料,第一、二代技术原料气不需脱硫、脱水等精制就直接进入反应器,与纯乙烯制乙苯技术相比,虽然存在单位产品的苯耗和能耗高、乙苯的产品质量低的缺点,但低廉的原料气使得此技术仍然有一定的竞争力.该技术目前已发展到第三代,主要是在采用了气相烃化、液相反烃化反应有效改善乙苯产品质量的同时,增加了原料气脱丙烯单元,由此带来了单位产品苯耗降低、能耗降低的优点,进一步提高了技术的竞争力.按60 kt/a的规模为基准,与常规的流程相比,主要用能设备所需的热负荷可由212 161.76 MJ/h降到124 629.06 MJ/h,减少幅度高达41.26％.     

苯和乙烯液相烷基化生产乙苯成套技术开发

由石油化工科学研究院、燕化分公司、湖南建长石化公司、温州双华石化三剂制造厂共同完成的“苯和乙烯液相烷基化生产乙苯成套技术开发”项目，荣获国家科学技术进步奖二等奖。     

乙苯歧化制间二乙苯催化剂的研究

研究了乙苯在不同硅铝比的HZSM-5和Hβ沸石上的歧化反应规律。硅铝比高的HZSM-5对间二乙苯的选择性和反应稳定性较好。沸石的表面酸量和孔径是控制选择性和稳定性的两个重要因素。