环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究＊李来才（四川师范大学化学系）唐作华（四川大学化学系）环氧乙烷由于环内张力的作用，易与一些亲核试剂发生开环反应，因此成为有机合成中常用的试剂．对环氧乙烷与一些亲核试剂反应的研究在理论和实验中都具有重要的意义．就环氧...     

ChemCAD软件在模拟石油分离过程中的应用

原油蒸馏过程设备投资大、能耗高,影响产品质量因素较多,对控制要求较高。研究利用流程模拟软件(ChemCAD),应用Tower Plus模块,采用Grayson-Streed热力学模型,绘制了原油实沸点曲线。建立了石油分离过程模拟流程。考察了设备参数和操作条件。模拟了精馏塔内的温度分布及塔内汽液相流量分布。精馏塔内在机理比较复杂,可控参数较多,但在模拟的基础上进行系统的调节和控制,减少了实际操作的盲目性,降低了生产成本,缩短了生产周期。模拟结果对工业过程的设计和改造具有一定的指导意义。     

5-甲基胞嘧啶水解反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G**水平下研究了5-甲基胞嘧啶(m5C)水解反应的微观机理和势能剖面.计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应有两条反应途径:(A)水分子进攻m5C生成中间体IM1,然后氨分子充当桥生成终产物胸腺嘧啶;(B)水分子进攻m5C首先生成四配位的中间体IM2,然后中间体分解成终产物胸腺嘧啶和氨分子.能量计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应决速步的活化能垒较高,在自发状态下,5-甲基胞嘧啶的水解反应难于进行.     

化工过程模拟软件及特点

近年来,化工行业发展速度很快,使得化工工艺设计面临了更大的挑战。为了应对这些挑战,基于计算机辅助设计的化工设计软件蓬勃发展,其中占主导地位的是化工流程模拟软件。化工流程模拟软件是由计算机技术、化学工程、系统工程等多学科理论在计算机上实现的综合性模拟系统,把复杂的化工过程描述为简单的数学模型,只需在计算机上模拟改变各种有效条件,即可得到实际生产中所需要的结果。     

醋酸甲酯水解的催化精馏研究

用阳离子交换树脂制备的催化填料在自制的实验装置内,对醋酸甲酯的水解反应进行了研究,讨论了催化剂装填方式和反应温度对醋酸甲酯水解反应的影响,实验结果表明催化精馏技术应用于醋酸甲酯的水解反应是可行的。     

酸催化蔗糖水解反应机理的研究

本文研究了酸对蔗糖水解反应速度的影响规律,确定了酸催化蔗糖水解反应机理,并求得有关动力学参数。实验结果表明：蔗糖水解反应速率随［ Ｈ＋ ］增大而增加,在［ Ｈ＋ ］＜ １．０ｍ ｏｌ／ｄｍ ３时,速率常数ｋｏｃ［ Ｈ＋ ］１．０,［ Ｈ＋ ］＞ １．０ｍ ｏｌ／ｄｍ ３,ｋｏｃ［ Ｈ＋ ］１．３     

酸催化蔗糖水解反应机理的研究

本文研究了酸度对蔗糖水解反应速率的影响,确定了酸催化蔗糖水解反应的机理,并求出反应级数,计算出反应活化能、活化熵和吉布斯自由能。     

超声波强化纤维素酶水解反应机理研究

以灵芝为对象研究了多糖微晶结构及其稳定性和抗解性，研究了超声场下纤维素酶反应动力学的方程。使用超声波催化具有水解率高，产品质量好，优化反应条件等优点。     

脂肪族缩醛水解的反应速率

在硫酸铁水合物催化下,分别测定了七种取代乙醛缩二乙醇在不同温度下的水解反应速率常数;求出了不同温度的Ingold-Taft线性自由能方程及反应的活化能。     

尿素水解过程的计算模拟

通过对尿素水解反应平衡常数的求取以及NH3-CO2-H2O-CO(NH2)2体系的相平衡计算方法的建立,采用内外双层法实现了尿素水解工段的计算机模拟,为大型合成氨厂尿素水解工段的改造提供了理论分析的依据.     

聚丙烯腈碱性条件下水解的研究

研究了聚丙烯腈在强碱条件下的水解过程。用元素分析、红外光谱、电导测定、DSC方法分析产物结构和水解条件的影响,发现了氰基转化的规律;此外,利用元素分析的结果,推算出了聚丙烯腈水解时水解度与时间的关系。并用旋转式粘度计跟踪测定了反应体系的粘度变化,考察了反应时间、碱用量、投料浓度及水解温度对水解反应的影响。     

缩水甘油丁酸酯的对映选择性酶促水解

研究了猪胰脂肪酶催化缩水甘油丁酸酯的对映选择性水解反应,考察了各种因素对酶促水解拆分过程的影响,结果表明,水解产物丁酸的大量生成会抑制脂肪酶的水解活性,至ｐＨ〈５时酶促水解反应几乎停止。     

醋酸甲酯催化精馏水解实验的过程模拟

用微分模型对醋酸甲酯催化精馏水解实验进行过程模拟 .以Muller法迭代计算水解率 ,并在求解微分方程组时作了一定的改进 ,达到收敛稳定、计算速度加快和提高计算精度的效果 .模拟了醋酸甲酯水解工艺参数与水解率之间的影响关系 ,结果与实验值吻合良好     

醋酸甲酯催化精馏水解塔的模拟

以平衡级模型用块状三对角矩阵技术,对强极性的醋酸甲酯催化精馏水解过程进行模拟,在改变空速、水酯比、回流比等操作条件以及塔板数下,用模拟的酯水解率、塔内温度、水解液的酸水比与实验值进行了比较,结果令人满意     

用CNDO/2分子轨道法研究模拟活性染料的水解、醇解反应

本文利用CNDO/2分子轨道法及分子力学的原理,研究了甲砜基嘧啶型、卤代嘧啶型和三嗪型模拟活性染料的水解和醇解反应机理。由CNDO/2法分别计算初始化合物、水解和醇解反应的Wheland络合物的能量,比较了各模拟染料的水解和醇解活化能的差别,其计算值与模拟染料的水解、醇解竞争反应的实验结果相一致。计算了水解反应中氢氧根离子与模拟染料之间的静电相互作用和轨道相互作用的能量。这些能量与水解反应速度常数的关联式为     

乙酸甲酯水解耦合过程的人工神经网络模拟

在实验研究基础上,采用人工神经网络模型进行乙酸甲酯水解催化精馏与萃取精馏耦合过程的模拟,模拟结果同实验结果的比较令人满意.同时外推并内插一系列的工艺条件,让网络预测操作结果.结果表明,神经网络模型能较好地模拟并预测实验结果.     

水文模拟的熵理论

借助Shannon熵和最大熵原理提出了熵理论,并基于此理论,提出了一种水文模拟方法,结合两个实例阐述了该方法在下渗和流速分布模拟中的应用.     

碳酸乙烯酯水解法制乙二醇精馏单元的Aspen Plus模拟研究

利用化工流程模拟软件Aspen Plus对25万t乙二醇项目精馏单元进行模拟,选用WILSON、UNIQUAC、NRTL 3种物性方法,用DSTWU模块进行简捷计算,比较后得出NRTL物性方法最优;然后采用NRTL物性方法,用Rad Frac模块进行严格计算,并与简捷计算结果比较,表明物性方法模拟可信;最后,对精馏塔的操作变量进行灵敏度分析,得到T0501和T0502最佳进料位置、回流比、D∶F分别7、0.13、0.13和11、0.67、0.97。     

间氯甲苯水解稀土磷酸盐催化剂的催化性能和表面酸性的考察

本文用微反—色谱装置,程序升温脱附(TPD)对催化剂的性能、表面酸性进行了较全面的考察,讨论了影响催化剂活性下降的原因,测定了水解反应的近似表观活化能以及酸中心数,比较了酸中心的相对强弱,获得了较好的结果.     

不同反应器条件下纸浆蔗渣的酶法水解反应过程研究

以蒸煮时间为5.5h、温度155－160℃、P＝0．6MPa、pH4．5的纸浆蔗渣为底物，采用Yakult Onozuka R-10的纤维素酶，在50℃、pH5．0的条件下，考察了釜式和固定床反应器对蔗渣法水解的影响，测定了在不同底物浓度、不同搅拌强度和不同循环流速下还原糖的得率。结果表明，对釜式反应器来说，底物浓度高则转化率低，搅拌强度加大对纤维素水解有利；对固定床反应器而言，循环流速增加，可提高蔗渣的酶解还原糖得率。从工业化的过程来说 ，采用固定床反应器蔗渣酶解反应釜式反应器有利。