纳米级固载杂多酸盐催化合成甲酸异戊酯的研究

介绍了运用超声技术制备纳米级固载杂多酸盐催化剂TiSiW12 O40 /TiO2 的新方法 ,并以此催化甲酸和异戊醇合成了甲酸异戊酯 ,探讨了诸因素对产率的影响。实验表明 ,新方法研制的TiSiW12 O40 /TiO2 具有良好的催化活性 ,合成反应的最优化条件为 :醇酸摩尔比为 1.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的 2 .0 % ,反应时间 6 0min ,反应温度 97～ 99℃ ,酯收率可达 90 .6 %     

超声波辅助活性炭负载杂多酸盐催化合成尼泊金丁酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,活性炭负载Keggin型杂多酸盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,在超声波辐射下合成尼泊金丁酯。考察了催化剂用量、原料配比、超声波辐射功率及辐射时间对尼泊金丁酯收率的影响。结果表明:超声波辐射下活性炭负载Keggin型杂多酸盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)具有良好的催化活性。较佳工艺条件为:对羟基苯甲酸4.14 g(0.03 mo1),酸醇摩尔比1.0:2.0,环己烷40 mL,催化剂7g,450 W超声波辐射20 min。尼泊金丁酯收率达到97%以上。     

甲醛与甲酸甲酯的偶联反应 Ⅱ.杂多酸盐的催化作用

研究了硅钨酸盐和磷钨酸盐对甲醛和甲酸甲酯偶联反应合成乙醇酸甲酯的催化作用，发现硅钨酸和磷钨酸的酸式盐对该反应具有较高的催化活性；而正盐的活性较低。Ｈ＋离子被其它阳离子取代的数目对反应活性有一定影响；催化活性主要来源于杂多酸未被取代的Ｈ＋。杂多酸盐活性的降低与阳离子的取代数目并非呈严格的线性关系，说明杂多阴离子对反应也有影响，它可能起到稳定反应中间体的作用。     

十二钨稀土杂多酸盐催化生物乙醇脱水制乙烯的研究

在乙醇蒸气空速为50h~(-1)、反应温度170℃条件下,稀土杂多酸盐YbSiW_(12)O_(40)·13H_2O催化乙醇脱水性能最好,转化率84.6%,选择性99%,催化剂连续使用600min仍具有较好的催化稳定性。通过红外和TG-DTA手段对催化性能最好的十二钨稀土杂多酸盐YbSiW_(12)O_(40)·13H_2O进行了初步表征。     

SiW12杂多酸盐在C4烷基化反应中应用的研究

用浸渍法制备了Cs ,K ,NH 4的SiW12杂多酸盐类和SiO2负载的SiW12杂多酸(SiW12/50%SiO2),在超临界(145℃,50kg/cm2)条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作用。结果表明,它们的活性和选择性大小顺序是:当阳离子数相同时,Cs 盐>K 盐>NH 4盐;在Cs 盐中,当Cs 离子数为2 5个时最好;总体比较SiW12/50%SiO2最优。但即使在超临界条件下,它们仍不能长周期运转。     

SiW12杂多酸盐的制备和性质的考察

研究了阳离子的个数和种类对杂多酸盐性质的影响，发现Cs^ 杂多酸盐的比表面积随着Cs^ 与SiW12杂多酸阴离子的比例增大而增加；且在阳离子与阴离子比例一定的情况下，在K^ ，NH4^ ，Cs^ 三种杂多盐中，Cs^ 盐具有最大的比表面积。同时还研究了杂多酸盐孔径分布与杂多酸盐分子组成分布之间的关系。     

杂多化合物薄膜催化异丁烯水合反应

以多孔钛片为支撑体,制备了磷钨杂多化合物薄膜化催化剂,并在膜催化器上进行异丁烯水合反应的研究。结果表明,薄膜化催化剂催化活性高,在原料气流量20．9mL／h、异丁烯与水摩尔比1：5、反应温度110℃条件下,叔丁醇收率可达78％,且薄膜催化剂的处理极为方便,不污染环境。     

以杂多酸为催化剂合成乙二醇-乙醚的研究

研究了杂多酸催化无水乙醇和环氧乙烷(EO)制备乙醇乙醚的醚化反应,考察了不同种类的杂多酸以及醚化反应工艺条件对反应活性和选择性的影响.结果表明,PW_(12)催化剂的反应活性高、反应温度低、选择性好,当用PW_(12)作催化剂,乙醇与环氧化乙烷之比为3.0(mol),反应温度45℃,反应时间1h时,转化率和选择性均超过97%.     

杂多酸及其盐的催化研究新进展

<正> 1 前言杂多酸是一类早已为人们所熟知的无机化合物。七十年代,由于它在工业上的应用,使这类化合物的研究进入了新的发展时期,有许多文献报道了它的合成与应用,如可抗癌、抗病毒、可作为性能良好的无机离子交换剂、及低级烃类有效的分离剂等。而最引人注目     

三氯化铝乙醚络合物催化合成重烷基苯

 以中国石油抚顺石化公司石油一厂生产的含49.02%烯烃的焦化柴油为原料,采用三氯化铝与乙醚配制成的络合物作催化剂合成了重烷基苯。考察了反应温度、苯/烯烃摩尔比、反应时间、催化剂用量对该反应的影响。结果表明,在反应温度60℃、苯/烯烃摩尔比为8、反应时间6h、催化剂用量占反应液总量5%(质量分数)的工艺条件下,重烷基苯收率约为50%。     

杂多酸催化乙醇与环氧乙烷醚化

考察了在杂多酸准液相催化剂上乙醇和环氧乙烷醚化反应。结果发现：杂多酸催化剂具有较高的催化反应活性和较窄的相对分子量分布,其活性顺序为：ＰＷ１２＞ＳｉＷ１２－ＰＭｏ１２＞ＳｉＭｏ１２,用其替代ＢＦ３催化剂,具有环境友好特点。同时,还考察了各种影响因素,如乙醇与环氧乙烷物质的量比、催化剂用量、反应温度、反应时间、反应机理等对乙二醇乙醚分布、选择性、副产物（双醚）的影响。     

固载杂多酸催化剂PW_(12)/C催化合成二甘醇二苯甲酸酯

用自制的固载杂多酸催化剂ＰＷ１２／Ｃ复相催化合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯（ＤＥＤＢ），通过试验确定了合成ＤＥＤＢ的适宜工艺条件为：苯甲酸３０ｇ，二甘醇１０．４ｍｌ，催化剂用量为苯甲酸质量的０．７％，带水剂Ｎ２流量２００ｍｌ／ｍｉｎ，反应温度１８０℃，反应时间３ｈ，在此条件下酯化率可达９８．５％。重复试验表明该催化剂具有良好的稳定性。     

Keggin型杂多酸在异丁烯催化中的应用

简述了Keggin型杂多酸催化剂的特性,结合异丁烯的开发利用工艺,着重介绍了近年来Keggin型杂多酸在异丁烯催化反应的应用,如异丁烯的水合反应、MTBE合成、异丁烯催化氧化,并分析了目前存在的一些问题.     

杂多酸催化甲醇液相合成二甲醚

研究了杂多酸催化甲醇液相合成二甲醚(DME)的工艺,考察了反应温度、反应时间、催化剂种类及用量对甲醇转化率、DME选择性、DME收率的影响,确定了适宜的工艺条件。实验结果表明,杂多酸对甲醇液相合成DME的催化活性高低顺序为:磷钨酸>硅钨酸>磷钼酸,Hamm ett酸性滴定法测定3种杂多酸的酸强度函数范围均为-8.2～-3.7;采用磷钨酸作催化剂,甲醇液相合成DME较适宜的工艺条件为:反应温度180℃、反应时间6h、每100mL甲醇的催化剂用量3.0g。在该条件下,甲醇转化率为65.4%、DME选择性为99.8%、DME收率为32.6%。     

酸性沸石催化剂上丙烯与异丙醇合成异丙醚的研究

考察了Ｈβ、ＨＹ、ＨＺＳＭ－５及ＨＭ等４种沸石对丙烯酸化反应制备异丙醚的催化活性。并研究了焙烧温度和水蒸汽处理条件的影响。结果表明，反应的总活性按下列顺序增加：ＨＹ＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ＜Ｈβ．高温焙烧的沸石可提高丙烯转化率，降低异丙醇的脱水活性。水蒸汽处理的Ｈｅ＄石降低了反应总活性。丙烯醚化反应要求沸石的徽孔具有较大的体积，以Ｈβ沸石的效果最好。探讨了各沸石酸性与反应性能的关系。     

不饱和聚酯缩聚反应动力学

在反应温度175—21O℃和醇/酸摩尔比为1.1的条件下,研究了二甘醇-顺酐、二甘醇-苯酐二元体系和二甘醇-苯酐-顺酐三元体系的缩聚反应动力学特征。结果表明,二甘醇-顺酐体系在转化率40—95％范围时,各个温度下的反应均为二级;而二甘醇-苯酐体系在转化率小于65％时为二级反应,大于65％时变为三级反应。二甘醇-苯酐-顺酐三元体系,无催化剂时属三级反应,外加催化剂时为二级反应。测定了各体系反应的活化能。     

异戊烯和甲醇在反应蒸馏柱中醚化

研究异戊烯和甲醇在反应蒸馏柱中以苯磺酸阳离子交换树脂为催化剂 ,在 40～ 80℃醚化的转化率随反应条件的变化。结果表明 ,在 6 9℃、n(异戊烯 ) /n(甲醇 ) =1/1.2时 ,异戊烯醚化反应的转化率最高 ;反应压力对异戊烯醚化反应的转化率影响不大     

离子交换膨润土在C_5烯烃醚化中的应用

用离子交换法制备了H~+,Co~(2+),Al~(3+)型膨润土催化剂,在小型固定床反应器中评价了催化剂对C_5烯烃醚化的活性,考察了干燥温度对催化剂活性的影响。结果表明:所制备的催化剂对C_5烯烃醚化反应具有较高的活性,活性顺序为Al~(3+)Co~(2+)H~+。在干燥温度为160℃、醇烯摩尔比1.2:1、空速(LHSV)1.2、反应温度70℃和反应压力1.0 MPa下,膨润土催化剂比离子交换树脂催化剂(QRE)醚化反应活性高。     

衣康酸锌盐催化合成二乙二醇双苯甲酸酯

采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯,得出合成DEDB的适宜反应条件：苯甲酸与二甘醇摩尔比2：1．33,催化剂用量为苯甲酸质量的3％,反应时间5h、反应温度125—130℃,产品收率达93．8％,用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离,可重复使用。     

醚化原料对反应器型式的适应性研究

建立了基于E-R机理的C5活性烯烃与甲醇醚化反应的动力学模型,应用Aspen Plus模拟软件建立了绝热固定床液相反应器、外循环反应器和混相床三种不同形式醚化反应器模型,并在此基础上开展了不同来源、不同浓度的C5烯烃原料与三种不同反应器形式之间的适应性研究。首先采用三种不同组成的C5轻汽油在不同反应器内的醚化实验结果对模型进行了验证,然后利用所建立的数学模型分别考察了C5活性烯烃浓度10%-60%的醚化原料在三种不同反应器内与甲醇发生醚化反应时的烯烃转化率差异。研究结果表明,原料组成与反应器形式之间存在明显的适应性。