2－羧基－4′－二乙氨基－2′－羟基二苯甲酮的合成研究

本文以间－二乙氨基本酚和邻苯二甲酸酐为原料合成２－羧基４′－二乙氨基－２′－羟基二苯甲酮．研究了反应机理并采用碱分解法改进了合成方法，既提高了产物的纯度和收率，又解决了生产中严重的污染问题．通过对影响反应产率诸因素的研究，获得了较佳合成条件．     

相转移法合成2，4—二羟基二苯甲酮

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备柴外线吸收剂2,4－二羟基二苯甲酮,通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明,二甲基甲酰胺和冰醋酸的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括十八烷基二甲基苄基氯化铵,十六烷基三甲基溴化铵,四丁基溴化铵,十二烷基磺酸钠,十二烷基硫酸钠,工业乳化剂和聚乙二醇等。实验发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为0．8％（基于水的质量分数）时,2,4－二羟基二苯甲酮的纯度可达99．7％,产品的分离产率为95．7％,外观为淡黄色,十六烷基三甲基溴化铵是一种比较理想的相转移催化剂。     

相转移法合成2,4-二羟基二苯甲酮

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备紫外线吸收剂 2 ,4-二羟基二苯甲酮。通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明 ,二甲基甲酰胺和冰醋酸的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括十八烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、工业乳化剂和聚乙二醇等。实验发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为 0 .8% (基于水的质量分数 )时 ,2 ,4-二羟基二苯甲酮的纯度可达 99.7% ,产品的分离产率为 95 .7% ,外观为淡黄色 ,十六烷基三甲基溴化铵是一种比较理想的相转移催化剂     

2—羧基4‘—二乙氨基—2’—羟基二苯甲酮的合成研究

本文以间－二乙氨基苯酚和邻苯二甲酸酐为原料合成２－羟基－４＇－二乙氨基－２＇－羟基二苯甲酮，研究了反应机理并采用碱分解法改进了合成方法，既提高了产物的纯度和收率，又解决了生产中严重的污染问题。通过对影响反应率诸因素的研究，获得了较佳合成条件。     

4—硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈。对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59 3%,纯度达99 5%。     

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈.对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59.3%,纯度达99.5%.     

二苯甲酮的绿色合成方法

在微波辐射下，使用醋酸铁作为催化剂，冰醋酸作为溶剂，考察了过氧化氢氧化二苯甲烷的反应，研究表明用醋酸铁作催化剂不仅可以使二苯甲烷的转化率增加，而且可使反应速度加快，相比而言，当醋酸铁用量为0．4mmol时二苯甲酮的收率最高．另外，溶剂冰醋酸在反应中起着重要的作用，当不使用冰醋酸时，反应不能进行．在微波功率为365W，w(H2O2)为30％和冰醋酸的用量分别为5和10mL时，用0．4mmol的醋酸铁作为催化剂，反应20min二苯甲酮的收率可达87．7％，此合成方法所用氧化剂清洁无污染，反应时间短且后处理简单，提供了一种绿色合成二苯甲酮的方法。     

2，4－二磺酰胺－5－三氟甲基苯胺的合成及分析

介绍了由甲苯合成２，４－二磺酰胺－５－三氟甲基苯胺的方法，该合成方法中采用的催化加氢法还原硝基、环丁砜溶剂法胺基物磺化是较为先进的方法，采用高效液相色谱对产品进行定量分析，并介绍了流动相、储备相、标准物、分析样的制备方法。     

2-硝基-4-甲磺酰基甲苯合成工艺

以对甲苯磺酰氯和氯乙酸为原料,首先制得4-甲磺酰基甲苯中间体,再用混酸在反应温度为0~10℃,反应时间在4 h下进行硝化,得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯.二步反应总收率为86.3%,产品纯度为96.3%.该工艺条件温和、原料易得、操作简单、成本低廉、适合工业化生产、是经济价值较高的合成路线.     

1，5－二硝基蒽醌电化学还原的机理

采用循环伏安法和恒电位电解法相结合的实验手段，研究了１．５－二硝基蒽醌（１，５－ＤＮＡ）在硫酸溶液中、汞齐化铜电极上阴极还原制备１，５－二氨基－４，８－二羟基蒽醌（１，５－ＤＡ－４，８－ＤＨＡ）的电化学反应性能，从而探讨了该电极过程的反应机理。结果表明；在１２．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４和１４０℃温度下，１，５－ＤＮＡ在汞齐化钢阴极表面上具有反应物强吸附和不可逆随后化学反应的特征，整个电极反应由四步还原、一步Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ重排构成，属８电子反应过程。     

N－2，4－二硝基苯基硫代苯并噻唑的合成

讨论了以水作溶剂时合成Ｎ－２，４－二硝基苯基硫代苯并噻唑的工艺参数的优化，给出了最佳合成工艺条件。     

1-硝基-4-（α-环丙基-4-氯苯甲亚胺氧基甲基）苯的合成工艺改进

以4-氯丁酰氯和氯苯为原料经酰化、合环得到环丙基-4-氯苯基酮,然后再以环丙基-4-氯苯基酮、盐酸羟氨和对硝基苄溴为原料,采用＂一锅法＂合成了杀虫剂氟螨脲的中间体1-硝基-4-（α-环丙基-4-氯苯甲亚胺氧基甲基）苯,收率70.6%。对产物及中间体的结构进行了1H NMR和IR表征。通过工艺条件优化,简化了反应步骤,提高了收率。     

Enhancing Heterogeneous Catalytic Activity of Iron （Ⅱ） Phthaloeyanine by Ethanol and Its Application in 2,4-diehlorophenol Detection

A chemical system for facile and accurate detection of 2,4-dichlorophenol(DCP) via iron(II) phthalocyanine(Fe(II)Pc) catalyzed chromogenic reaction is reported for the fi rst time. In this system, DCP could be oxidized by dioxygen with the catalysis of Fe(II)Pc and then coupled with 4-aminoantipyrine(4-AAP) to generate pink antipyrilquinoneimine dye. Control experiments showed that the addition of ethanol could obviously enhance the catalytic activity of heterogeneous Fe(II)Pc catalysts because of the partial dissolution of Fe(II)Pc nanocubes, which was confirmed by the SEM analysis. On the basis of the detection results of DCP in the range from 2×10-5 to 9×10-4 mol/L, we obtained a regression equation(A = 0.187 5 + 0.01 209C(R2=0.995 6)) with the detection limit(3σ) of 3.26×10-6 mol/L, which could be successfully used in detecting the real samples.     

3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性(NaOH)条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸(Ⅱ),n(O-苄基酪氨酸)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓硫酸)=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-(4-苄氧基苯基)-2-羟基丙酸(Ⅲ),经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯(Ⅵ),总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。     

纳米(CeO_2)_(0.86)(Sm_2O_3)_(0.14)的形貌控制与表征

以Ce(NO3)3.6H2O和(NH4)2CO3为沉淀源,搀杂稀土氧化物Sm2O3,利用柠檬酸作为络合剂和分散剂,制备出纳米(CeO2)0.86(Sm2O3)0.14.并采用TEM、XRD等方法对其热分解所得纳米(CeO2)0.86(Sm2O3)0.14的形貌及结晶性等进行了表征.结果表明:随着柠檬酸加入量的增加,焙烧生成的纳米(CeO2)0.86(Sm2O3)0.14颗粒的形貌从纳米线向类球形颗粒变化,所得(CeO2)0.86(Sm2O3)0.14为立方萤石结构,且随焙烧温度的提高,晶化程度增大.     

(E)-2-[2-甲氧基-5-(2,4,6-三甲氧基苯乙烯磺酰甲基)]苯胺基乙酸钠的简便合成

经6步合成了α,β-不饱和砜类化合物2-[2-甲氧基-5-(2,4,6-三甲氧基苯乙烯磺酰甲基)]苯胺基乙酸,总收率为22%。在关键步骤硫醚氧化步骤中,将反应温度由室温改为75℃,收率由55%提高到85%。缩合脱羧反应中,以醋酸铵为碱,此步收率由30%提高到60%,为该类物质的合成提供了适合较大量合成的方法。     

对甲氧乙基苯基缩水甘油醚的合成研究

4-(2-甲氧乙基)苯酚与环氧氯丙烷在碱性催化剂中进行缩合反应得到对甲氧乙基苯基缩水甘油醚．结果表明，当用氢氧化钾为催化剂，n(环氧氯丙烷)：n(4-(2-甲氧乙基)苯酚)=2，反应时间为5h，水为溶剂，回流反应，产物产率为87．2％。     

MTBE合成2，5-二叔丁基对苯二酚的研究

以甲基叔丁基醚（MTBE）和对苯二酚为原料、硫酸为催化剂,合成2,5-二叔丁基对苯二酚（DBHQ）。用正交实验分别考察了酚醚摩尔比、催化剂用量及反应时间3个因素对DBHQ收率的影响并进一步探讨了对粗产品的精制方法。实验结果表明,合成DBHQ的适宜工艺条件为：酚醚摩尔比为2．1：1,酚酸摩尔比为1：0．1,反应时间为1．5h,反应温度为90℃,分离所用乙醇与水的体积比为1：2。在此条件下,2,5-二叔丁基对苯二酚的质量分数为99％以上,平均收率为60％。     

2,4-二氯苯酚在松花江沉积物上的吸附解吸

在松花江3个典型断面(哈尔滨、达连河和佳木斯)采集了3类不同性质的沉积物,分别研究了2,4-二氯苯酚在松花江沉积物上的吸附-解吸特性.结果表明:2,4-二氯苯酚在3种沉积物上的吸附在24h内均可达到吸附平衡,其吸附-解吸过程符合Freundlich方程(R20.92).在3类沉积物样品上的吸附作用强度大小依次为佳木斯沉积物达连河沉积物哈尔滨沉积物.2,4-二氯苯酚在3种沉积物上吸附-解吸滞后系数(HI)都小于1,说明2,4-二氯苯酚的解吸行为存在较为明显的滞后现象,HI值大小依次为:哈尔滨达连河佳木斯.HI值与沉积物理化性质成正相关(R20.444).     

手性1-（2-吡啶基）-N-（2-吡啶甲基）乙胺的合成与表征

合成了一种新的三齿含氮手性化合物（R）or（S）-1-（2-吡啶基）-N-（2-吡啶甲基）乙胺（（R）or（S）-PEPM）,并通过NMR、MS、CD谱和光学纯度e．e值测定对其进行了表征．