苯乙烯本体聚合机理及动力学模型

对苯乙烯本体聚合的链引发，链增长，链转移的链终止各基元反应的本质进行了讨论。分析比较了目前的采用的苯乙烯本体聚体的生观动力学模型和宏观动力学模型。     

UV本体聚合制备压敏胶的性能研究

以丙烯酸酯类单体为原料,采用UV本体聚合的方法制备丙烯酸酯预聚物,然后补加引发剂和光敏树脂后制备得到压敏胶。选择丙烯酸(AA)作为硬单体,考察了单体的选择及配比、预聚物中单体转化率、固化光照强度、光敏树脂交联剂以及引发剂用量对压敏胶性能的影响,并通过TG表征了固化前后的热稳定性,DSC表征了玻璃化温度,最后将光聚合与热聚合生产的压敏胶进行了对比。结果表明:当AA含量为10%,BA与2-EHA质量比为4:1,光敏树脂用量为3%~3.5%时,压敏胶的综合性能最佳;而较低的固化光照强度可以赋予压敏胶更好的力学性能,适宜的引发剂用量可以提高固化速率。与加热溶液聚合相比,UV本体聚合制备的压敏胶无论在性能还是生产方式上都具有很大的优势。     

聚丙烯连续本体聚合的新工艺

介绍我国自行开发的聚丙烯连续本体聚合新工艺(SPG PP)具有,丙烯单耗低,能耗低,丙烯单程转化率高,催化剂利用率高,设备生产效率高,对不同催化剂适应性强,产品质量好,单线生产能力大等特点。适用于间歇装置的改造,也适用于新建装置,若能使国内众多间歇本体聚合相继改造成SPGPP工艺生产装置,将使这些装置的生产水平跃上一个新台阶。     

苯乙烯热引发本体聚合动力学

研究了加少量乙苯的苯乙烯热引发本体聚合于120～170℃聚合速率在0～95%转化率内的变化规律,建立了如下聚合动力学模型:(dx)/(dt)=A[M]_0~(382)(1-x)~(5/2)/(1+∈x)~(3/2)其中 A=[]A_0+A_1x+A_2x~2+A_3x~3,x 表示转化率A_i(i=0,1,2,3)是温度和乙苯含量的函数。实验测定了不同聚合阶段的转化率,并进行了参数回归。     

ⅧPVC本体聚合（续）

本体聚合工艺可视为无水的悬浮聚合。本体聚合工艺具有的一些特点是简化了树脂生产流程,这可通过比较悬浮聚合方块流程图(图12a)与本体聚合方块流程图(图33a)来说明,本体聚合反应器内无水,因而反应器体积可以小些,相应地用于控制反应器温度的冷却和加热系统也可以小些。第二点,由于没有水要从树脂中脱出,所以离心机和干燥器就不需要了,工艺水的前后处理也不需要了。     

甲基丙烯酸甲酯本体聚合模型及仿真

从甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合的基元反应和扩散控制特征出发,考虑笼闭效应、凝胶效应和玻璃化效应对聚合速率常数和物性常数的影响,在物料衡算的基础上建立适用于单一、复合引发剂引发的聚合速率和相对分子质量模型;模型考虑了MMA本体聚合中的体积收缩,在模型中引入体积变量。模型计算和实验结果比较表明仿真值与实验值吻合较好。     

稀土催化本体聚合丁二烯-异戊二烯橡胶的性能

对稀土催化本体聚合丁二烯(Bd)-异戊二烯(Ip)橡胶(Ln-BIR)的性能研究发现,Ln-BIR在素炼过程中有明显的降解,Ip含量愈高,降解速率愈快。确认Ln-BIR分子链中有长链支化及轻度交联的存在。添加适量操作油,既可改善Ln-BIR的加工性,也能提高硫化胶的强伸性能。Ln-BIR硫化胶的回弹性和耐寒性随Bd/Ip(摩尔比)的增加而增加,耐磨性在谊值为40/60～50/50时出现峰值;而湿滑指数则随该值的增加而下降。     

高乙烯基聚丁二烯／BR溶液共混橡胶的性能

在５０Ｌ聚合釜中，以ＭｏＣｌ＿５－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－ＰｈＯ（ｍ－ＣＨ＿３）为催化剂，烯丙基溴为分子量调节剂。先合成高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ），再加入ＢＲ进行溶液共混，制得ＨＶＢＲ／ＢＲ共混生胶。结果表明，随ＨＶＢＲ用量增加，ＨＶＢＲ／ＢＲ共混生胶的屈服强度和门尼粘度提高，加工行为优于ＨＶＢＲ和牌号为ＣＢ４５ＮＦ的低顺式聚丁二烯橡胶；其硫化胶的耐磨性及回弹性降低，而硬度和耐老化性有所提高。并保持了ＨＶＢＲ低生热的优点。当ＨＶＢＲ用量为４０～６０份时，ＨＶＢＲ／ＢＲ共混硫化胶的综合性能优良，拉伸强度约为１６ＭＰａ，３００％定伸应力约为１０ＭＰａ，撕裂强度大于３０ｋＮ／ｍ，扯断伸长率为４２０％～４５０％。     

稀土BR／SBR共混胶的性能

研究了４种共混比的ＬｎＢＲ／ＳＢＲ共混生胶、混炼胶及硫化胶的性能，并与ＮｉＢＲ／ＳＢＲ共混胶进行了对比。结果表明，共混生胶的ＭＬ均低于ＬｎＢＲ及ＳＢＲ；当ＬｎＢＲ／ＳＢＲ共混混炼胶的ＭＬ、剪切应力、出口膨胀及硫化速度均低于ＮｉＢＲ／ＳＢＲ共混胶，挤出物外观优于后者；共混硫化胶的拉伸强度、热空气老化、拉伸疲劳、湿滑、耐磨等性能均明显优于后者，生热和透气率高于后者。     

充油量对稀土催化本体聚合丁二烯—异戊二烯橡胶性能的影响

采用５种充油量对稀土催体体聚合丁二烯（Ｂｄ）－异戊二烯（Ｉｐ）共聚橡胶的加工工艺和硫化胶性能进行了研究。实验结果表明，随着充油量的增加，生胶ＭＬ值、屈服强度和拉伸强度均下降，可塑性增加，扯断伸长率变大，混炼行为变佳，胶料挤出性能由“劣“等转变为“中等“等。硫化胶的扯断伸长率随充油量的增加而增大，而拉伸强度在充油量为３０～４０份时出现极大值，湿滑指数和拉伸耐寒系数随充油量的增加而增加，充油量超过２０     

高芳烃油填充镍系顺丁橡胶的性能

采用干法充油工艺制得了１０种油品的充油镍系顺丁橡胶，试验结果表明，填充３７．５份安庆石油化工总厂１＾＃－４＾＃高芳烃油及济南炼油厂三线抽出油的充油胶，ＭＬ＾１００℃１＋４为４０－４４；硫化胶的拉伸强度、定伸应力、扯断伸长率和硬度等基本力学性能远达到镍系充油胶技术指标；高芳烃含量低的５＾＃－７＾＃油品充油胶门尼粘度和硫化胶强伸性能偏低；８＾＃，９＾＃油品因含有大量胶质，其充油胶表现出一些特殊，表明填     

2.5万t／aBR后处理机电设备成套技术

针对原１．５万ｔ／ａ ＢＲ后处理存在的问题，选定了主物料的工艺流程，按照生产需要开发试制了后处理专用机械设备，并介绍了在新建的生产线上的投用的１５种机电设备的主要特性。三年多的生产实践证明，该生产线运行良好，收到了显著的经济效益和社会效益。由此形成的后处理机电设备成套技术在国内居领先地位，有很好的推广应用价值。