酸性介质中碘离子在铂电极上的电化学氧化行为

采用循环伏安法研究了酸性介质中碘离子在铂电极上不同电位区间, 不同酸度下的电化学反应行为. 结果表明, 当极化电位较低(小于0.6 V(vs Hg/Hg2SO4))时, 碘离子在铂电极上发生2I--2e→I2电氧化反应, 反应产物通过I2+I-=I-3被进一步溶解, 整个反应属于E-C(electrochemical-chemical)模式. 电氧化过程中可以形成碘膜, 其也可以被碘离子溶解. 当极化电位升高至0.6 V(vs Hg/Hg2SO4)或以上时, 碘离子会直接电氧化为高价态碘化合物, I-+3H2O→IO-3+6H++6e, 而析出的碘膜并不发生再氧化反应; 在电化学还原过程中, 出现了两个还原峰, 分别对应于I2、I-3的还原反应; 在无碘膜时, 碘离子电氧化过程受溶液中碘离子的液相扩散步骤控制; 碘膜形成后, 主要受碘膜中碘离子的固相扩散控制; 酸度对于碘离子的电化学氧化过程有很大的影响, 其线性极化曲线的起峰电位及电流峰值电位均随酸浓度升高而负移.     

电流型聚吡咯碘离子化学修饰电极的制备与性能研究

在玻碳电极(GCE)表面上修饰了一层导电聚合物 聚吡咯(Ppy)薄膜,用循环伏安法制备了新型的基于电流响应的掺杂碘离子的聚吡咯修饰电极;研究了电极的电化学特性。此修饰电极对碘离子的响应是基于碘离子在Ppy膜与电解质溶液中的掺杂平衡以及Ppy膜中的碘离子在修饰电极表面的氧化还原过程;制成的电流型电极对5 0×10-2mol/L～1 0×10-5mol/L的碘离子呈良好的线性响应关系,检出限为6 0×10-6mol/L。     

聚氯乙烯膜碘离子选择电极在溴碘离子共存体系分析中的应用

介绍了聚氯乙烯膜碘离子选择电极(PVC-I-ISE)的制备方法,电极对碘离子的能斯特响应斜率为59 mV/pI,响应的线性范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1,检出限为1.6×10-5mol.L-1,低于用银ISE的检出限,电极的使用寿命为一个月以上。将制备的碘离子选择电极作为指示电极用于对溴、碘混合离子体系进行连续分别电位滴定,并与以银电极为指示电极的电位滴定方法进行了比较。结果表明用PVC-I--ISE作指示电极,可在I--Br-共存的混合溶液中进行两离子的连续电位滴定,而用银-ISE时则不能。     

聚吡咯尿酸酶电极的生物电化学活性

聚吡咯尿酸酶电极具有快速的生牧电化学响应.在5.9×10^-6mol·dm^-3至1.5×10^-3mol·dm^-3的尿酸浓度范围内,酶电极的响应电流与底物浓度之间呈线性关系.固定酶的催化反应活化能为34.81kJ ·mol^-1.与可溶性的尿酸酶相比,聚吡咯尿酸酶电极的一些生物活性,如与溶液的pH和温度的关系,发生了有利的变化.     

甲硫醇离子选择性电极的研制及其在甲胺磷残留量测定中的应用

本文以甲硫醇银及硫化银为电活性材料制得对甲硫醇离子有选择性响应的固态膜离子选择性电极。在pH为9.3的0.035mol/L Na_2B_4O_7-0.1mol/L NaOH-0.1mol/L Na_2SO_3介质中,电极的线性响应范围为5×10~(-6)～1×10~(-2)mol/L,响应斜率为58mV/pX。蔬菜中甲胺磷的残留量可以用乙酸乙酯或甲醇水溶液提取后,利用其在碱性条件下水解生成甲硫醇离子的特性用本电极测定,检测限2μg/g,设备简单,操作方便。     

聚邻苯二胺修饰玻碳电极的制备及电催化性能

在磷酸盐缓冲溶液中研究了邻苯二胺在玻碳电极表面的聚合过程,探讨了各氧化还原峰的变化机理,用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜的形态结构。发现制备的聚邻苯二胺膜修饰电极对H2O2有显著的电催化还原特性,线性回归方程为:Δipa(μA)=-1.63 1.07cH2O2(mmol.L-1)(R=0.9947,n=19),线性范围为:5.89×10-2mmol.L-1~44.4 mmol.L-1,检出限为:0.02 mmol.L-1(3S/k),这对与产生H2O2的氧化酶相结合制备出响应各种底物的电化学生物传感器非常重要。考察了制备条件对膜电极电催化还原活性的影响,发现只有在弱酸条件下制备的膜电极才有较高的电催化活性。探讨了影响膜电极电催化还原灵敏度的因素,并考察了膜电极的稳定性。     

电聚合卟啉衍生物修饰的碘离子选择性电极

用电化学方法将α,β,γ,δ-四(4-氨基苯基)卟啉单体聚合在铂丝电极上, 可制备化学修饰型I^-选择性电极.质子化卟啉衍生物的立体交联高聚大环与I^- 的作用具有强的主客体效应,使电极对I^-具有高的选择性,并呈现与经典Hofmeister 系列及一般金属卟啉中性载体膜电极不同的阴离子选择性次序:I^-》SCN^-》ClO~4^->NO~2^->Br^->NO~3^->Cl^->SO~4^2^-.电极对1×10^-^1～2.6×10^-^6mol ·dm^-^3呈线性响应,检测下限8.2×10^-^7mol·dm^-^3,斜率61±0.2mV/pI^-(27℃).测试了电极膜的交流阻抗行为.电极具有内阻小,响应快,抗毒化能力强,制备简单等优点     

DNA修饰电极的研究: VIII. 1, 10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA 修饰金电极上 的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co^3^+^/^2^+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强。采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co^3^+^/^2^+/1,10-菲咯啉体系与sSDNA的相互作用,并利用Co^3^+^/^2^+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定。     

DNA修饰电极的研究Ⅷ.1,10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA修饰金电极上的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co3+/2+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强.采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co3+/2+/1,10-菲咯啉体系与ssDNA的相互作用,并利用Co3+/2+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定.     

基于无序介孔碳的全固态自支撑聚合物膜铅离子选择性微型电极

将无序介孔碳材料填充到尖端直径约150 μm的毛细玻璃管内,利用其多孔结构将铅离子选择性敏感 膜吸附于电极尖端内部,制备了基于无序介孔碳的全固态自支撑聚合物膜铅离子选择性微型电极（Pb2+ －ISμE）。 采用循环伏安法（CV）和电化学阻抗法对所制备电极的电化学性质进行表征,并考察了其电位响应性能。结果 表明,基于无序介孔碳的微型电极具有微电极所特有的“S”型循环伏安曲线,且由于电极材料的多孔性表现 出较大的双电层电容特性,所构建的Pb2+ －ISμE测定Pb2+ 的线性范围为1. 0 × 10－7 ～1. 0 × 10－4 mol/L,响应斜率 为（28. 9 ± 0. 5）mV/dec,检出限为 4. 0 × 10－8 mol/L。该 Pb2+ －ISμE 表现出良好的选择性、稳定性和重复性, 并成功应用于海岸带沉积物加标孔隙水中Pb2+ 的测定。该文为微型电极的制备提供了一种简单、便捷的方法, 并为微环境或微量样品中离子的测定提供了一种有效的检测手段。     

DNA修饰电极的研究: VIII. 1, 10-菲咯啉存在时钴离子在ssDNA 修饰金电极上 的电化学行为及痕量钴的检测

发现在过量1,10-菲咯啉存在时,Co^3^+^/^2^+在单链DNA(ssDNA)修饰金电极上的电化学响应显著增强。采用紫外光谱和循环伏安法考察了Co^3^+^/^2^+/1,10-菲咯啉体系与sSDNA的相互作用,并利用Co^3^+^/^2^+在1,10-菲咯啉存在时在ssDNA修饰金电极上的高灵敏电化学响应对痕量钴离子进行了测定。     

具有反Hofmeister行为的新型液膜碘离子选择性电极的研究

具有反Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ行为的新型液膜碘离子选择性电极的研究刘冬，陈文灿，袁若，林辉概，俞汝勤（湖南大学化学化工系，长沙４１００８２）离子缔合型液膜阴离子选择性电极的选择性顺序往往与Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ亲脂性顺序相一致，即亲脂性强的阴离子优先响应，...     

邻苯二甲酸二元酯聚氯乙烯膜电极对季铵盐类药物响应功能的研究

用邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯作为活性物质和增塑剂制作PVC膜电极。该电极对季铵盐类药物黄连素、新洁尔灭和碘解磷定具有能斯特响应,用于成品药的分析取得满意的结果。     

基于Schiff-base结构化合物载体的汞离子选择性电极的制备与表征

高产率合成了一种新的Schiff-base结构化合物,并将其表征为高选择性聚合物膜汞离子选择性电极载体.考察了不同增塑剂及离子交换剂对膜电极响应性能的影响,在最佳膜组分条件下测得该电极对汞离子的线性响应范围为1.0×10-6 ～3.0×10-4 mol/L,响应斜率为(29.3±0.3) mV/dec,检出限为2.6×...     

嵌入式超薄碳糊膜银离子传感器的研究

研制了一种新颖的超薄碳糊膜银离子传感电极 .在镍铬合金基体上通过嵌入碳糊薄膜而制得该电极 .用电位法研究了电极的响应特性 ,电极电位E (mV)与银离子浓度在 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -2 mol/L范围内呈良好的线性关系 ,相关系数为 0 .9998,检测限为 6.0× 10 -7mol/L ,对银离子的响应斜率为 5 8.3～ 60 .3mV/ ( -logcAg+ ) .电极制作简单、费用很低、稳定性良好 ,可用作银离子指示电极     

酸性溶液中NaH2PO2在铂电极上氧化的原位红外光谱研究

用SNIFTIRS和循环伏安法研究酸性溶液中次亚磷酸钠在多晶铂电极上的电氧化机理.分析了0.5mol/LH2SO4+0.1mol/LNaH2PO2溶液中原位红外反射谱图与电极电位的关系,发现在发生反应的电位下Pt电极上的吸附物种有氢原子和H2PO2,最终的氧化产物是H3PO4而不是H2PO3-,据此提出了酸性介质中次亚磷酸根离子在Pt上氧化的新机理.     

异双席夫碱配合物中性载体碘离子电极的研究

研究了以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴(Ⅱ)为栽体的PVC膜电极,该电极对I-具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2>Cl->Ac->NO3->SO42-.在pH 2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10-1～1.0×10-7mol/L.浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-50.7 mV/dec(26℃),检出限为3.9×10-8mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析.     

电解沉积制作复合Ag/Ag2S电极测定污水中氰化物

首先在玻璃毛细管外化学沉银,然后在银层上电解沉积Ag2S层,制得Ag/Ag2S固膜电极;与毛细管内的Ag/AgCl参比电极组装成复合电极系统。试验表明,该电极对CN-具有良好的能斯特响应,能斯特斜率约为110 mV/pCN-,线性范围为pCN-3~7,检测下限为5×10-8mol.L-1。应用此电极分析污水试样的结果与标准光度法的测定结果相符,两者的相对误差小于5.1%。试验了常见离子如S2-、Ag 、Hg2 等的干扰及其消除方法。讨论了电极的响应机理。     

异双席夫碱合钴(Ⅱ)配合物中性载体碘离子电极的研究

以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴(Ⅱ)为载体的PVC膜电极,该电极对碘离子(I-)具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I->Sal->SCN->ClO4->SO23->Br->NO2->Cl->Ac->NO3->SO42-。在pH2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10-7～1×10-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应;斜率为-50.7mV/dec(26℃);检出限为3.9×10-8mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明:配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析,结果较为满意。     

以芴的衍生物为载体的PVC膜铜(Ⅱ)离子选择性电极的研究

报道了4,5-二氮杂-9-对甲氧基亚氨基芴为铜(Ⅱ)离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响,得到了电极膜中各组分的最佳质量比为m(载体):m(PVC):m(o-NPOE):m(KTpClPB)=2.0:32.3:65.6:0.1;该选择电极对铜(Ⅱ)离子有良好的能斯特响应性能和较高的选择性,线性响应范围为10-6～10-2 mol/L,斜率为29.9 mV/decade;电极具有优良的重复性和稳定性,可用于电位滴定Cu^2 的指示电极和水体中铜离子的测定.