RDX在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定及关联

本文利用激光系统,在20～40℃温度范围内,由溶析结品法洲定了RDX在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度,然后用Apelblat经验方程模拟了RDX在纯丙酮中的溶解度,用(CNIBS)/Redlich-Kister方程模拟了RDX在丙酮和水体系中的溶解度,模拟精度都在99%以上     

甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了278.15~313.15 K甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度;采用Apelbla t经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程分别对甘氨酸在纯水和丙酮-水体系中的溶解度数据进行了关联,并对(CNIBS)/Redlich-Kister方程进行了温度影响分析。结果表明,甘氨酸在纯水中的溶解度随着温度的升高而增大;甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中的溶解度随着丙酮与水的质量比的增加而变小;当丙酮与水的质量比达到实验中最大值即4时,甘氨酸的溶解度接近于0;在相同丙酮与水的质量比下,甘氨酸的溶解度随着温度升高而有所增大。甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度模型关联的标准方差均能达到1×10-4,精度满足工程需要。实验数据及相应模型为甘氨酸结晶过程分析和设计提供了重要依据。     

盐酸大观霉素在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度测定与关联

激光法测定了9～55℃盐酸大观霉素在纯水及9～30℃不同丙酮．水比例混合溶剂中的溶解度。采用线性和非线性最小二乘法将实验数据关联为R-K方程和λh方程两种形式。结果表明。λh方程的关联效果令人满意。将λ，h表达为丙酮浓度的函数，并用于内插计算。精度满足工程需要。     

谷胱甘肽在水-乙醇混合溶剂中的溶解度测定及关联

采用称质量法测定了283.15～313.05 K下谷胱甘肽在不同配比的水-乙醇混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,谷胱甘肽的溶解度随乙醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别用Apelblat简化方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明两种模型方程的回归效果均令人满意。利用van’t Hoff方程估算得到谷胱甘肽在水-乙醇中的溶解焓和溶解熵。两者均随乙醇摩尔分数的增加而增大。谷胱甘肽溶解度的测定及关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供理论依据,对工业生产具有重要的指导作用。     

LiBr在丙酮与水的混合溶剂中溶解度的测定与关联

使用静态法常压下分别测定了LiBr在不同质量百分比的丙酮与水的混合溶剂(水的质量分数为10％ ～40％)中293.15 ～323.15 K范围内的溶解度,并利用LIFAC模型及其参数推算了活度系数及溶解度,计算值与试验值的总平均绝对偏差和总平均相对偏差百分比分别是0.054 0和0.731 3％.结果表明,LIFAC模型可以用来预测LiBr在丙酮与水的混合溶剂中的溶解度.     

二丁酰环磷腺苷钠在水-丙酮混合溶剂中溶解度的测定与关联

通过高效液相色谱法(HPLC)测定了二丁酰环磷腺苷钠在水?丙酮混合溶剂中的溶解度,利用修正的Apelblat模型、λh模型和C/R?K模型关联溶解度数据并计算模型参数,计算了二丁酰环磷腺苷钠在水?丙酮混合溶剂中溶解过程的热力学参数,测定了二丁酰环磷腺苷钠与2种相关杂质的溶解度。结果表明,在278.15?298.15 K温度范围内,二丁酰环磷腺苷钠的溶解度随温度升高而增大,随丙酮摩尔分数增加先增大后减小,可能是共溶剂现象所致。丙酮摩尔分数为0.4220时,二丁酰环磷腺苷钠的溶解度最大。实验数据与模型拟合良好。标准溶解焓大于零、标准溶解吉布斯自由能小于零,表明该溶解过程为自发进行的吸热过程。丙酮摩尔分数为0.7110～0.8538时,二丁酰环磷腺苷钠、杂质N6-单丁酰基腺苷-3',5'-环磷酸酯钠和2?-O-单丁酰基腺苷-3',5'-环磷酸酯钠的溶解度有显著差异,为其结晶分离提供了理论依据。     

对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度及介稳区

分别采用恒温溶解法和变温溶解法测定了对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度曲线和超溶解度曲线,利用激光监视装置检测测定系统中晶体的消失和产生,实验温度范围约为303~323K。随着混合溶剂中水的增加,溶解度略有增加;酸度增加,溶解度有较大幅度的增加。用经验方程二次多项式关联溶解度与温度的关系,计算的溶解度和实验值符合良好。测得的超溶解度曲线与溶解度曲线基本平行,介稳区宽度以最大过冷度表示约为1.5~2.4K,温度升高时介稳区宽度略有减少。溶剂中水含量或硫酸含量增加将使介稳区宽度变小;降低搅拌速度使介稳区明显变宽。实验结果可应用于优先结晶法拆分对羟基苯甘氨酸。     

黑索今在丙酮-水混合溶剂中介稳区的测定及关联

采用溶析结晶法测定了黑索今在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度与超溶解度,得到了黑索今结晶介稳区。用Apelblat经验方程模拟了黑索今在纯丙酮中溶解特性,用（CNIBS）/Redlich-Kister方程模拟了黑索今在丙酮和水体系中溶解特性,模拟精度均在99%以上。     

对羟基苯甘氨酸硫酸盐在水-丙酮中溶解度的测定与关联

利用灵敏的激光监视装置,采用恒温溶解法测定了对羟基苯甘氨酸硫酸盐在水-丙酮二元混合溶剂中的溶解度.实验温度范围约为303～323 K,水-丙酮混合溶剂中水的变化范围为0%～100%.在纯丙酮和低含水量的混合溶剂中,对羟基苯甘氨酸硫酸盐溶解度很低.混合溶剂含水9.09%以下时,溶解度随水含量增加略有降低.随着溶剂中水量的进一步增加,溶解度随之增大.在研究的温度范围内,溶质在纯水中的溶解度约为纯丙酮中的50～70倍.同一溶剂中,溶解度随温度升高而增大.用从Clausius-Clapeyron方程推导的理论模型关联溶解度与温度的关系,计算的溶解度和实验值符合良好,平均相对误差1.73%.实验结果可应用于对羟基苯甘氨酸的提纯和优先结晶法拆分工艺.     

Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中溶解度的测定和关联

使用平衡法测定了288.15～323.15 K时Ⅱ晶型利福平在正丁醇-丙酮和水-丙酮混合溶剂中的溶解度。实验结果表明Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中的溶解度均随着温度升高而增大;在正丁醇-丙酮混合溶剂中,溶解度随着正丁醇的摩尔分数增加先增大后减小,在摩尔比0.350附近溶解度最大;在水-丙酮体系中,溶解度随着水的摩尔分数增加而增大。使用Apelblat方程、理想状态方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程关联溶解度数据,Apelblat方程关联结果优于理想状态方程,平均相对偏差小于5%。使用修正的van’t Hoff方程计算了两种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。溶解度数据及拟合方程为利福平研究和工业生产提供了基础数据。     

磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了293.15~318.15 K条件下磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中的溶解度,采用Apelblat模型对实验数据进行拟合,计算了磷酸二氢钾的溶解焓。结果表明：Apelblat模型能较好地关联磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中的溶解度,回归相关系数R²大于0.97;平均相对误差小于5%;在乙腈质量分数为0~0.838时,磷酸二氢钾的溶解焓为15.12~55.30 kJ/mol。得到了适用于磷酸二氢钾-乙腈-水体系的Apelblat模型,可为磷酸二氢钾的盐析结晶工艺提供热力学数据。     

氯化锂在正丙醇-水混合溶剂中的稀释热测定及关联

使用LKB2107型微量热计-微机数据采集系统测量了288.15K、298.15K、308.15K下LiCl/-n-C3H7OH-H2O体系在不同混合溶剂浓度下的稀释热.测量结果用扩展的Debye-Hǖckl方程、Pitzer模型和单参数模型关联.计算了方程中的参数和溶液无限稀释热 -△H∞D(mLiCl=1mol·kg-1溶剂).结果表明:相同混合溶剂浓度下,-△H∞D随温度增加而增加;同一温度下,-△H∞D还与溶剂浓度有关,x12＜0.88时,随x12的增大而增大,到0.88左右达最大值.     

缬沙坦在丁酮-异丙醚混合溶剂中溶解度测定及关联

溶解度数据对结晶动力学研究及结晶器优化起到重要作用,利用静态平衡法测定了缬沙坦在丁酮-异丙醚混合溶剂中278.15—323.15 K的溶解度。结果表明:缬沙坦在混合溶剂中的溶解度,随着温度和丁酮摩尔分数的变大而变大,随着异丙醚摩尔分数的变大而变小。采用Modified Apelblat、一般多项式和hybrid方程对溶解度数据进行关联,平均相对偏差分别为0.95%,0.25%,3.64%,其中一般多项式方程关联较好。用van't Hoff分析计算了缬沙坦在溶解过程中的热力学参数(焓变、熵变和吉布斯自由能),表明溶解过程为自发吸热熵驱动过程。     

地高辛在不同溶剂中的溶解度测定及关联

在278. 15～323. 15 K下采用静态平衡法测定了地高辛在乙醇、甲醇、异丙醇、甲醇-水体系(甲醇体积分数为80%)及乙醇-水体系(乙醇体积分数为80%、60%、40%、20%)中的溶解度数据,采用Apelblat方程、多项式经验方程和λh方程对地高辛的溶解度进行关联。实验结果表明,8种溶剂中,地高辛的溶解度均随温度的升高而增加,在80%乙醇水混合溶剂中溶解度最大,在20%乙醇水中溶解度最小,几种热力学模型对地高辛的关联效果也很好。经热力学理论分析,计算溶解焓与溶解熵可知地高辛的溶解过程为吸热过程。地高辛溶解度的测定及关联为其工业化纯化溶剂的选择提供重要理论依据。     

亚硝酸乙酯在混合溶剂中溶解度的测定与关联

An experimental apparatus was used to measure the solubility of ethyl nitrite in mixed solvents under the lower pressure and higher temperature. The solubilities of ethyl nitrite in mixed solvents of ethanol-water at 15℃-40℃ and ethanol-diethyl oxalate at 20℃--40℃ were determined. A Henry constant model has been improved, and the interaction parameters have been fitted from experimental data. The calculation results have been compared with experimental data; the results obtained are satisfactory.     

三氯蔗糖在混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用折光率法测定了三氯蔗糖m(醇)∶m(水)=1∶1、m(乙醇)∶m(水)=1∶3、m(乙醇)∶m(水)=3∶1、m(乙醇)∶m(乙酸乙酯)=1∶1、m(异丙醇)∶m(水)=1∶1这5种混合溶剂中的溶解度。通过经验模型和Apelblat方程对所测实验数据进行了关联,取得了较好的关联效果,平均相对误差小于7.5%,且经验模型优于Apelblat方程。实验得到的溶解度数据和关联结果对三氯蔗糖结晶工艺的研究具有较大的指导意义。     

双酚A在苯酚-丙酮-水中溶解度测定与关联

采用差示扫描量热法,以升温扫描速率2K-min^-1,测定了双酚A分别在溶剂苯酚及二元混合溶剂苯酚-丙酮、苯酚．水和三元混合溶剂苯酚．丙酮．水中的溶解度数据,溶质及各溶剂的浓度范围分别为：双酚A 7％～30％(wt)：苯酚70％～93％(wt);丙酮0%～5％(wt)：水0%～5％(wt)。为每一物系,提出了关联实验数据温度与溶解度关系的数学方程式,方程式参数不超过4个,并根据最小二乘法拟合得到。对每一物系进行关联,关于温度的均方根偏差分别为036K,0．68K．0．68K和0．78K,关联结果十分成功。实验结果可用于双酚A结晶过程。     

21-脱氧可的松在不同溶剂中的溶解度测定与关联

采用合成法测定了21-脱氧可的松在丙酮,乙酸乙酯,甲醇,乙醇,1,4-二氧六环中的溶解度。运用Apelblat方程和λh方程对所测数据进行了关联,取得了令人满意的关联结果,且Apelblat方程优于λh方程。结果表明,21-脱氧可的松在五种溶剂中的溶解度都随温度升高而增大,且在1,4-二氧六环和乙醇中对温度比较敏感。该结果有利于为21-脱氧可的松选择合适的重结晶溶剂,并且为21-脱氧可的松的理论研究提供了重要的固液相平衡数据。     

阿维菌素在不同醇-水溶剂体系中溶解度的测定与关联

工业生产中阿维菌素在不同比例的有机溶剂-水体系中的溶解度是重要的基础数据,本实验采用平衡法测定了阿维菌素在甲醇含量100%～70%、乙醇含量100%～60%的水溶剂中,温度范围为30～70℃的溶解度,并采用多项式经验方程、半经验关联模型对实验测定溶解度数据进行关联,相关系数都在98%以上,结果较为满意。结果表明在甲醇-水溶剂体系中随水的比例增加,溶解度减少较为明显,以32℃时为例,90%甲醇-水溶剂比纯甲醇做溶剂的溶解度下降了67%,而乙醇-水体系随水的比例增加,溶解度减小较缓和,同样条件下,在95%乙醇-水溶剂中溶解度只下降了28%。     

胆酸在5种溶剂中的溶解度测定及关联

采用重量法测定了胆酸在甲醇、乙醇、乙酸乙酯、冰醋酸和正丙醇中的溶解度数据,并采用Modified Apelblat模型、λh模型、二次多项式模型和三参数van’tHoff模型对溶解度数据进行了拟合。通过修正的van’tHoff方程分析溶解过程的热力学参数(吉布斯自由能变Δ_mixG、焓变Δ_mixH和熵变Δ_mixS),并计算了焓相对贡献ζH和熵相对贡献ζ_TS。结果表明,二次多项式模型对溶解度的关联效果最好。在研究所采用的溶剂体系中,Δ_mixH>0,Δ_mixS>0,Δ_mixG>0,说明胆酸的溶解是非自发、不可逆的吸热过程。焓的相对贡献ζ_H远大于熵的相对贡献ζ_TS,说明胆酸在所选的溶剂的溶解过程中,溶解焓变Δ_solH对溶解吉布斯能变Δ_solG的贡献大于溶解熵变Δ_solS。这些溶解度和热力学性质可为胆酸结晶工艺提供重要...