6-甲基-2, 3, 5-吡啶三酸构筑的两个银配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸,菲咯啉为配体与AgNO₃反应,合成出2种银配合物[Ag（H₂mptc）（phen）]·2H₂O（1）和[Ag（H₂mptc）（phen）]（2）（H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸,phen=菲咯啉）,并对其进行了红外光谱分析,元素分析,热重分析,X-射线粉末衍射分析,荧光光谱分析及X-射线单晶衍射结构分析。配合物1中的Ag（Ⅰ）采取三配位的配位方式与配体H₂mptc^-及phen中的N原子结合,在2中,除了3个N原子配位外,邻位羧基的O原子也参与了配位。通过计算得知配合物2是热力学上更稳定的结构。固体荧光光谱表明,1和2在475nm左右有最大吸收,相对配体有75nm左右的红移,均可归属于配体到金属间的电荷转移。     

含dmpzm配体的锌和镉配合物的合成、结构及性质研究

通过M(NO₃)₂(M=Zn，Cd)和二(3，5-二甲基吡唑)甲烷(dmpzm)的反应，合成了2个锌和镉配合物[M(dmpzm)₂(NO₃)][NO₃](1：M=Zn；2：M=Cd)。配合物1和2经元素分析,红外光谱表征，并经X射线单晶衍射法证实。配合物1属于正交晶系，空间群为Pca2₁，晶体学参数：a=1.625 9(3) nm，b=0.832 10(17) nm，c=2.031 1(4) nm，V=2.747 9(10) nm³，Z=4。配合物2属于正交晶系，空间群为Pca2₁，晶体学参数：a=1.674 36(15) nm，b=0.821 29(7) nm，c=2.048 01(19) nm，V=2.816 3(4) nm³，Z=4。在这2个配合物的阳离子中，金属原子分别与2个dmpzm中的4个N原子及1个NO₃^-中的2个O原子配位，形成略为畸变的八面体构型。配合物1和2的晶体中，NO₃^-的O原子与配体dmpzm中的甲基及亚甲基间存在的C-H…O氢键作用，从而形成了有趣的三维网状结构。此外，还研究了配合物1和2的荧光性质。     

2,2-二羟甲基丙酸与稀土Eu的四元配合物的合成及表征研究

在乙醇为溶剂的条件下，以8-羟基喹啉为PH调节剂，制备出了稀土Eu与2，2-二羟甲基丙酸、1，10-菲啰啉的新型四元配合物。通过元素分析、红外光谱、^13C固相核磁谱对其组成结构进行了表征，其基本结构为：Eu(CH3C(CH2OH)2COO)(NO3)2(phen)。电导率的测定结果表明配合物为非电解，并且配合物的溶解和紫外吸收特性与各配体明显不同，这些结果进一步表明各配体与稀土配位形成了新的配合物。该配合物由于分子单元中，双羟基官能团的存在使其可进一步进行聚合反应，为合成稀土高分子聚合物提供了新的途径。配合物的荧光光谱分析的结果表明：合成的配合物在594，620和701nm处都出现了发射峰，这分别与Eu^3 的^5D0→^2F1，^5D0→^2F2和^5D0→^2F4跃迁相对应。在620nm处出现的较强的发射峰表明配合物具有很好的荧光性能。     

5-氨基间苯二酸和1,10-邻菲咯啉镱配合物的合成、晶体结构及表征

<正>0引言近年来,利用弱的非共价作用力例如氢键、π-π堆积以及静电作用来组装结构新颖的超分子配位聚合物已成为配位化学和超分子化学的研究热点之一[1]。其中芳香羧酸的稀土超分子配位聚合物由于其优良的发光性能和在催化、分离和气体储存等方面展示了广阔的应用前景以及新颖的结构而倍     

4-硝基邻苯二硫酚金属镍配合物的合成、结构和性质

合成了4-硝基邻苯二硫酚配体及相应金属镍配合物，(Bu₄N)₂[Ni(nbdt)₂] (1)和(Bu₄N)[Ni(nbdt)₂] (2)(nbdt=4-硝基邻苯二硫酚阴离子), 并通过X-射线单晶结构测定、循环伏安、ESR谱、紫外可见吸收光谱和变温磁化率实验对其结构和性质进行了表征。这两个化合物均为略有变形的平面四方型配合物。配合物2是由配合物1通过I₂氧化制备。配合物2含有一个未成对电子，磁性研究表明由于分子间的自旋耦合使它表现为反铁磁性。     

2个具有四重穿插框架和dia网络的5-羟甲基间苯二甲酸类Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,5-羟甲基间苯二甲酸（5-（hydroxymethyl）isophthalic acid,H₂HIPA）和锌离子分别与1,4-双（2-甲基-1氢-咪唑-1-基）苯（1,4-bis（2-methyl-1H-imidazol-1-yl）benzene,1,4-BMIB）以及1,2-二（吡啶-4-基）乙烯（1,2-di（pyridin-4-yl）ethene,dpee）反应得到2个三维的配位聚合物[Zn（HIPA）（1,4-BMIB）]_n（1）和{[Zn（HIPA）（dpee）]·0.5dpee}_n（2）。单晶衍射揭示在配合物1中,锌离子中心呈现一个略微变形的四面体配位构型,而HIPA^2-和1,4-BMIB为简单连接体,构建出具有四重穿插和dia网络的框架。在2中,锌离子中心以五角双锥构型作为四连接节点分别连接2个HIPA^2-和dpee配体,仍然是一个具有dia网络的四重穿插框架。此外,dpee不仅作为辅助配体参与构建配合物2,而且还以客体分子的形式存在。固体紫外-可见光谱显示1和2在紫外区有强的吸收,同时固体荧光测试揭示它们具有蓝色荧光特征,分别在414和440 nm附近有强的荧光发射峰。     

基于2, 5-二甲基苯-1, 4-二亚甲基二膦酸的钴、镍同构化合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸（H₄L）与CoCl₂·6H₂O或NiSO₄·6H₂O反应得到2个同构的过渡金属有机膦酸化合物,[Co（H₂O）₄（H₂L）]_n（1）,[Ni（H₂O）₄（H₂L）]_n（2）,并用元素分析、红外光谱、粉末及单晶X-射线等方法对其进行了表征。晶体结构分析表明：化合物1和2都属于三斜晶系,空间群为P1,化合物1的晶胞参数为a=0.4970（2）nm,b=0.7113（3）nm,c=1.1778（5）nm,α=97.779（7）°,β=92.103（7）°,γ=107.217（6）°,V=0.3927（3）nm³,Z=2;化合物2的晶胞参数为a=0.49435（19）nm,b=0.7089（3）nm,c=1.1726（5）nm,α=97.919（6）°,β=92.130（6）°,γ=107.441（5）°,V=0.3870（3）nm³,Z=2。金属离子采取了八面体构型,6个配位氧原子分别来自2个反式构型的H₂L配体和4个配位水分子。每1个金属离子与2个反式构型的H₂L配体配位形成了一维线型链状结构。这2个化合物最终通过O-H…O氢键作用形成了三维结构。此外,对2个化合物的热稳定性也进行了研究。     

两个由1,1′-环己烷二乙酸构筑的镉的配合物的合成、晶体结构和荧光性质

通过邻羧苯乙酸、1,10-邻菲啰啉及硝酸镉的溶剂热反应合成了2个配合物：[Cd(phen)(chdc)]_n (1)和[Cd(phen)(chdc)(H₂O)]_n (2)。X-射线单晶衍射显示：1是梯状双链结构；2是单链结构，单链再通过氢键连接成双链。虽然1和2的组分相似，但它们在固态条件下的荧光发射却大不一样，可能在光化学方面有潜在的应用。     

两个含5-甲基吡嗪-2-羧酸主族配合物的合成和晶体结构

本文以5-甲基吡嗪-2-羧酸(Hmpca)同Pb(NO₃)₂和Sr(NO₃)₂水热反应得到了2个配合物{[Pb₂(mpca)₄]·H₂O}_n (1)和{[Sr₂(mpca)₄(H₂O)₂]·H₂O}_n (2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶结构分析进行了表征。X-射线单晶结构分析表明配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别是P2₁/n和P2₁。在配合物1中,Pb(Ⅱ)的配位环境为扭曲的四方锥构型;在配合物2中,每个Sr(Ⅱ)与5个羧基氧,1个水分子和2个氮原子配位形成八配位的多面体构型,配合物1和2均是一维链状结构的化合物。在配合物1中游离的水分子与羧基氧之间的氢键作用将相邻的2条链连接成双链结构。配合物2中配位水和游离水分子与未配位的羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将链连接成二维平面结构。     

3,5-二甲基-4-碘吡唑钾配合物的合成、结构及肟化中间体结构的量化

以乙酰丙酮为起始原料,经过肟化反应得到3-肟基戊二酮(1),再将其与水合肼缩合环化、还原、重氮化及碘代反应合成了标题化合物。 通过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱测试技术表征了它的结构。 用MP2方法,在6-311++G(d,p)基组水平上对化合物1及其可能异构体4-羟基-3-亚硝基-3-烯-1-戊酮(1b)的分子结构进行了全参数优化计算,得到了它们的平衡几何构型。 探讨了肟化反应机理。 利用X射线单晶衍射法测定了钾化合物的晶体结构,为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=0.77645(10) nm,b=2.0361(2) nm,c=1.05761(13) nm,β=107.806(2)°,V=1591.9(3) nm3,Z=4,Dc=2.012 g/cm3,F(000)=904,结构计算的最终偏离因子R1=0.0398。     

Syntheses and Molecular Structures of 2-(1-Methyliminoethyl)phenolato Zinc Complexes

2-(1-Methyliminoethyl)phenol ( 1 a ) reacts with diethyl zinc to give bis[2-(1-methyliminoethyl)phenolato]zinc ( 3 ) via [2-(1-methyliminoethyl)phenolato]ethylzinc ( 2 ) as an intermediate. The complex 3 is also formed in the reaction of bis(trimethylsilyl)amide zinc with 1 a . The compounds were characterized by microanalysis, NMR (¹H, ¹³C) and IR spectroscopy. X-ray structure analysis of the compounds 2 and 3 revealed that both compounds form in the solid state dimeric species where the monomeric units are bridged via two oxygen atoms forming a planar Zn₂O₂ ring with tetrahedral [ZnO₂NC] and trigonal-bipyramidal [ZnO₃N₂] coordination of the zinc atom, respectively.     

Syntheses and Structures of Two Isomorphous Metal-organic Coordination Complexes Based on 4-Pyrimidin-5-ylbenzoic Acid

The reactions of 4-pyrimidin-5-ylbenzoic acid （HL） with Co（NO3）2·6H2O and Ni（NO3）2·6H2O gave rise to two isomorphous mononuclear coordination complexes, namely, [CoL2（H2O）4] （1） and [NiL2（H2O）4] （2）. Both compounds were characterized by IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. X-ray crystallographic analyses reveal that they crystallize in monoclinic, space group P21/n. In the crystal structures of these two complexes, only one nitrogen atom of L coordinates to the metal center, and neither carboxylate group nor another nitrogen atom of L links to Co（Ⅱ） or Ni（Ⅱ）. 2D Layers with significant hydrogen bonds can be observed, and they are further linked by L to form a 3D supramolecular network. Nitrogen atoms are not involved in forming hydrogen bonds, but carboxylic groups of the ligands play an important role in the configuration of this hydrogen-bond layer.     

Syntheses and Structures of Zinc Bis(phosphinimino)methanide Complexes

Reactions of bis(phosphinimino)methanes H₂C(PPh₂NR)₂ [R = SiMe₃ (L¹H), Ph (L²H), 2,6‐iPr₂‐C₆H₃ (DIPP) (L³H)] with ZnR₂ (R = Me, Et) yielded the corresponding bis(phosphinimino)methanide zinc complexes LZnMe [L² ( 1 ), L³ ( 2 )] and LZnEt [L¹ ( 3 ), L² ( 4 ), and L³ ( 5 )]. Complexes 1 – 5 were characterized by heteronuclear NMR (¹H, ¹³C, ³¹P) and IR spectroscopy, elemental analysis, and single‐crystal X‐ray diffraction.     

Syntheses and Crystal Structures of Two Complexes with 3-（3-Pyridyl）acrylic Acid

1 INTRODUCTION A recent feature in the development and progress of chemical research is the concern for molecular assemblies, ensembles, and all of structural aggre- gates[1]. The self-assembly of transition metal ions and N-containing organic ligands has been proven a popular approach for the construction of supramo- lecular architecture[2～7]. 3-(3-Pyridyl)acrylic acid is an excellent ligand, not only due to its prolific coor- dination sites but also to its potential hydrogen bon- ding…     

Syntheses, Structures and Luminescent Properties of Two Zinc Complexes Containing N-P-Acetamidobenzenesulfonyl-glycine Acid Ligand

Using N-P-acetamidobenzenesulfonyl-glycine acid （abbreviated as abglyH2） as a ligand, two zinc（II） complexes [Zn（abglyH）2（bipy）2（H2O）2], （1） and {[Znz（abgly）2（bipy）2（H2O）2]. 2（H2O）}n （2） （bipy = 4,4＇-bipyridine） have been synthesized under mild conditions and characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction analysis. Complex 1 is a monomeric compound, which is further assembled by intermolecular hydrogen bonds and π-π interactions into a 3-D supramolecular network. Complex 2 adopts a one-dimensional double chain structure and is further linked by hydrogen bonds to form a 2-D structure. Fluorescent analysis shows that complex 1 has an emissive maximum at 337 nm and complex 2 exhibits an emissive maximum at 339 nm in the solution state at room temperature.     

基于5-(3',4'-二(四唑-5'-基)苯氧基)间苯二甲酸构筑的镧系金属配合物的合成、晶体结构及性质

在水热条件下利用H₂btpa配体合成了2个镧系金属配合物{[Ln(btpa)(H₂O)(OH)]·bpy}_n(Ln=Tb(1),Pr(2),H₂btpa=5-(3',4'-二(四唑-5'-基)苯氧基)间苯二甲酸,bpy=4,4'-联吡啶),并用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射对其进行了表征。配合物1和2中,双核镧系金属单元通过btpa2-配体以μ₄:η¹,η²,η¹,η²的配位模式连接,形成二维网状结构,客体分子4,4'-联吡啶通过分子间的氢键作用存在于结构中。相邻的二维网通过氢键的识别作用以锁链形式拓展为三维超分子结构。室温下配合物1呈现出Tb^Ⅲ的特征荧光发射峰。     

4,4′-联吡啶锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

苦味酸锌与4,4'-联吡啶反应,得到一种新型配合物[Zn(4,4′-bpy)2(H2O)2](pic)2@2H2O(4,4′-bpy4,4′-联吡啶,pic-苦昧酸根),并用元素分析、红外光谱等进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,晶体属单斜晶系,空问群Cc,晶胞参数a=1.4390(2),b=1.1418(1),c=2.2908(3)nm,β=95.08(1)°,V=3.749(1)nm3,Z=4该配合物由4,4′-联吡啶与金属配位形成多孔的二维网,二维网再由未配位的水分子及苦味酸根离子通过氢键作用沿a轴方向堆积得三维网状结构,且未配位的水分子、苦味酸根离子被包合在网络之中,展示出一定的包合现象.