溶解态钼钒深度分离技术研究现状与展望

钼、钒作为重要的战略金属,在国民经济、国防军工等领域具有难以替代的关键作用。随着功能材料、电子元器件等尖端技术领域的快速发展,大批催化剂、靶材进入报废期,随之产生大量富含Mo/V等战略金属的固体废弃物。上述二次资源中钼、钒等有价金属含量高,经济价值大,且部分固体废弃物被列为危废,实现二次资源中钼、钒的选择性分离及资源化利用,对缓解环保压力、保障国家资源安全、国防安全和战略性新兴产业发展需求意义重大。本文系统分析了我国钼、钒矿产资源及二次资源概况;重点探讨了溶解态（游离离子）钼、钒选择性深度分离技术的研究现状,归纳总结了常见钼、钒分离技术如化学沉淀、离子交换、溶剂萃取的方法原理、过程特点及发展空间;最后提出采用离子浮选/溶剂萃取耦合技术（即浮游萃取）强化钼、钒选择性深度分离的建议,并对未来钼、钒分离技术的发展前景进行展望。     

石煤钒矿酸浸液中萃取提钒的研究进展与前景

石煤钒矿是我国独特的、最具优势的钒资源,其酸浸液的进一步提钒主要采用溶剂萃取法。钒在酸浸液中的存在形式会影响萃取效果,其主要与氧化还原电位、pH值有关,当钒的存在形式以VO²⁺、H₂V₁₀O₂₈^4-和HV₁₀O₂₈^5-为主时,易被萃取。溶剂萃取法的关键在于萃取剂的选择:酸性磷类萃取剂主要萃取酸浸液中的V(Ⅳ),常见的是P204;中性含磷萃取剂(主要是TBP)在钒的萃取中多作为协萃剂,很少有单一萃取提钒的研究;碱性胺类萃取剂主要萃取酸浸液中的V(Ⅴ),常见的为伯胺和叔胺;螯合羟肟类萃取剂多用于高浓度的强酸介质,应用并不广泛。对于石煤钒矿酸浸液萃取提钒应注意寻找或研发选择性更高、适应性更强的萃取剂,并选择更加有效的预处理方法和协萃剂。     

陕西某石煤钒矿酸浸液中钒与铁的分离研究

以陕西某石煤酸浸含钒上清液为原料, 先用石灰乳中和、硫代硫酸钠还原预处理, 采用P204+TBP+磺化煤油萃取体系萃取富集、纯化五氧化二钒浸出液; 采用不同酸度硫酸作反萃剂, 对负载有机相反萃取, 进行钒、铁分离。结果表明: 浸出液经石灰乳中和, 硫代硫酸钠还原, 控制溶液pH=2.5, 溶液电位为-200 mV, 当A/O=2, 经6级逆流萃取, 钒的萃取率达99%以上, 而铁萃取率仅为11%; 反萃剂酸度控制在1.0～1.25 mol/L, O/A=18, 经5级逆流反萃取, 钒的反萃取率可达99%以上, 铁的反萃取率仅为9%。反萃取水相中V₂O₅浓度为75.3 g/L, Fe浓度为1.2 g/L, 反萃水相中钒铁质量比为62.8, 钒铁分离效果较好, 满足后续提钒要求。     

从石煤沸腾炉渣酸浸液中溶剂萃取钒、钼、铀试验研究

本文对湖北省某石煤沸腾炉灰渣酸浸液中的钒、钼、铀采用8701萃取剂,在还原条件下进行共同萃取,而后用硫酸反萃钒,碳铵反萃钼、铀,硫亿钠沉钼分离铀的萃取工艺。经漏斗模拟萃取试验及100ml萃取箱连续试验,有价元素萃取及反萃取率较高.产品质量好。V_2O_5萃取率99.19%,反萃率99.68%;Mo萃取率69.54%,反萃率94.32％;U萃取率99.92％,反萃率91.11%,精钒含V_2O_599.49%,焙烧钼精矿含Mo59.58％,铀浓缩物含U62.47％。     

P507-P204协同萃取分离镍钴

采用恒温振荡器研究复配萃取剂P507-P204协同萃取分离镍钴的工艺.确定协萃最佳工艺条件为:有机相皂化率70%～75%,皂化时间15min;有机相组成为30%复配萃取剂(VP507∶VP204为4∶1)+65%磺化煤油+5%TBP;相比(V0/VA)为2/1;平衡时间15min;水相pH为2.在此条件下,钴的一级萃取率为87.62%.     

高浓度盐酸体系下叔胺N235三相萃取钒试验

含钒石煤经盐酸浸出后所得浸出液通常酸度较高,p H较低。为在不调节浸出液p H的条件下,以叔胺N235为萃取剂从高浓度盐酸—钒体系中萃取钒的最佳工艺,考察了萃取剂的组成、萃原液盐酸浓度、萃取相比(O/A)、萃取时间对钒萃取率的影响,并通过FT-IR分析探讨了在不同盐酸浓度下N235萃取钒形成的萃合物结构。试验结果表明:对盐酸浓度为2 mol/L,钒浓度为1.82 g/L的模拟酸浸液,在有机相N235体积浓度为20%,萃取时间为2min,萃取温度为25℃,相比(O/A)为0.5情况下的钒单级萃取率为83.93%,三级逆流萃取钒总萃取率为98.37%。利用叔胺N235从盐酸介质中萃取钒时,均会出现三相。在萃原液盐酸浓度≥3.1 mol/L时,萃合物结构为(R_3NH)_4·(H_2O)_n·H_2V_(10)O_(28·)(HCl)x;萃原液盐酸浓度3.1 mol/L时,萃合物结构为(R_3NH)_4·(H_2O)_n·H_2V_(10)O_(28)。     

MLA在青海某石煤钒矿钒的赋存状态研究中的应用

本文探讨了青海某石煤钒矿的工艺矿物学。通过化学分析、镜下鉴定及MLA各项分析,查明了矿石中的主要矿物、有用矿物、钒的赋存状态、矿物粒度及嵌布特征。研究表明,该石煤钒矿主要有用元素为V_2O_5,主要含钒矿物为云母或伊利石、碳质、粘土矿物(高岭石等)中。由于含钒矿物粒度微细,该矿较适合用冶金方法提钒,选矿方法效果微弱。     

预处理-堆浸-萃取石煤湿法提钒室内扩大试验研究

本文是在进行预处理-堆浸-萃取室内小试的基础上又进行了吨级的室内扩大试验,主要对小试相关相关参数进行验证和确定,室内扩大试验对小试中难以测定的相关重要参数进行确定,同时还介绍了预处理工艺和设备,堆浸工艺和设备,萃取工艺和设备,对最终产品V_2O_5进行了检验,产品达到国家冶金级99产品要求,最后对废水进行了处理及检验,废水达到了国家排放标准。     

提高石煤钒矿中钒浸出率的研究

对陕西五洲矿业公司中村钒矿进行了系统的浸出研究,采用特效的助浸剂A,进行了工业试验。结果表明,浸出率从原工艺的80.15%提高到93.05%,取得了理想的效果。     

铜钼矿石的选矿及铜钼分离工艺

介绍了铜钼矿选矿的研究现状及铜钼分离的几种方法，即脉动高梯度磁选、充填式浮选柱浮选和充氮浮选。提出了铜钼分离研究的方向。     

含钒石煤氧压酸浸提钒新工艺研究

介绍了含钒石煤氧压酸浸提钒新工艺的研究情况。考察了浸出时间、浸出温度、 浸出剂浓度、浸出液固比、矿石粒度、添加剂用量对浸出率的影响,研究表明在浸出时间3～4 h、浸出温度150 ℃、硫酸用量25%~30%、液固质量比1.2∶1、矿石粒度-200目、添加剂用量3%~5%的条件下,经两段氧压酸浸后,钒的浸出率可达90%以上。     

影响石煤中五价钒含量因素研究

湿法提钒过程中,石煤钒矿中钒的价态影响钒的浸出率。为了解现有文献对石煤中五价钒描述不一致的原因,通过试验探讨了焙烧温度、焙烧时间等因素对石煤中五价钒含量的影响,发现含钒石煤有强还原性,能将五价钒转化为低价钒。试验表明,焙烧温度和焙烧时间对石煤中五价钒含量影响显著。     

废石化催化剂碱浸液中钒的分离提取研究

以废石化催化剂碱性浸出液为研究对象, 进行了N263三级逆流萃取+超声波一级NH4Cl反萃+三级NaOH、NaCl逆流反萃工艺研究。结果表明, 优化萃取条件为: 初始pH值8.5、萃取体系30%N263+5%仲辛醇+65%磺化煤油、萃取时间3 min、相比O/A=1∶1; 一段反萃优化条件为: NH₄Cl浓度2.0 mol/L、反萃相比O/A=5∶2、超声波功率500 W、反萃时间2 min; 二段反萃优化条件为: NaOH浓度1.0 mol/L、NaCl浓度0.5 mol/L、反萃相比O/A=3∶2、反萃时间3 min。以上优化条件下对浸出液进行钒的提取, 钒萃取率和反萃率分别为99.15%和99.36%, 对一段和二段反萃液进行钒产品回收, 可分别获得高纯V₂O₅产品(＞99.9%)和普通V₂O₅产品(＞99%)。     

山东某低品位铜钼矿石选矿试验

山东某斑岩型铜钼矿石铜钼品位较低,硫化铜、硫化钼占总铜、总钼量的90%以上。对该矿石进行了铜钼回收工艺技术条件研究。结果表明,在磨矿细度为-0.074 mm占65%的条件下进行铜钼混合浮选预抛尾,铜钼混合精矿再磨至-0.043 mm占80%的情况下进行铜钼分离浮选,最终获得了铜品位为20.34%、回收率为90.23%的铜精矿,钼品位为50.33%、回收率为87.53%的钼精矿。     

溶剂萃取分离铑铱综述

从原理上阐述了溶剂萃取分离铑铱的依据，介绍了国内近20a来铑铱的溶剂萃取分离方法。     

石煤提钒的工艺评价

钒是一种重要的战略物资，具有广泛的用途。石煤是我国独特的一种矶矿资源，储量极为丰富。从石煤中提取V2O5是获得钒的重要途径。文中旨在对传统提钒工艺流程进行评价的基础上，总结了石煤提钒中的一些新工艺，并对石煤提钒工艺前景进行了展望。     

钒页岩氧压酸浸过程中V与Fe的分离工艺研究

为了确定湖北某钒页岩氧压酸浸条件,以K_2SO_4为添加剂,对在氧压酸浸提V过程中K_2SO_4用量、硫酸的体积浓度、氧分压、浸出温度、浸出时间对V、Fe浸出率的影响进行了研究。结果表明,在K_2SO_4用量为7%、硫酸浓度为15%、浸出时间为5 h、氧分压为2.0 MPa、浸出温度为190℃条件下,V的浸出率为89.90%、Fe的浸出率仅为5.73%,较无K_2SO_4条件下V的浸出率提高,Fe的浸出率大幅降低。XRD、FTIR分析表明,K_2SO_4的介入能强化云母晶体结构的破坏,促进V的释放,提高了V浸出率;K+、SO2-4和Fe3+反应生成斜钾铁矾((KFe(SO4)2)沉淀,降低了Fe的浸出率,这是V与Fe有效分离的主要原因。因此,钒页岩氧压酸浸过程中适量添加K_2SO_4,不仅能提高V浸出率,而且能有效分离V与Fe,减少Fe对后续萃取工艺的不利影响。     

新型铜钼分离抑制剂MX在某辉钼矿浮选中的试验研究

为了响应国家环保政策,选矿过程中不用、甚至少用氰化物,针对洛钼集团三道庄矿石在铜钼分离过程中使用氰化物作为抑制剂的问题,进行了新型铜钼分离抑制剂MX代替氰化物的试验研究。经过4次精选、2次精扫选、精1再磨的闭路工艺流程,在新型抑制剂MX用量为35 g/t的情况下,获得了品位为47.89%,回收率为84.23%的钼精矿,其中钼精矿中含铜0.09%,铜回收率仅为1.86%,浮选分离指标较好。试验最终实现了在铜钼分离过程中新型铜钼分离抑制剂MX代替氰化物的目标,减少了选矿药剂对环境的危害。