3,3—双二茂铁基戊烷的合成

本文以浓硫酸——甲醇为催化剂 ,甲苯为溶剂 ,在氮气保护下进行二茂铁与 3-戊酮的缩合反应 ,真空升华除去未反应的二茂铁 ,经中性氧化铝层析分离得到了 3,3-双二茂铁基戊烷 ,该化合物为首次合成 ,对该化合物进行了元素分析 ,红外光谱和 H1 NMR谱的表征     

2,2-双-(乙基二茂铁)-丙烷(GFP)的合成工艺改进

以乙酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂,对二茂铁进行酰化反应,得到乙酰基二茂铁,经锌锡齐还原剂还原制得乙基二茂铁。在浓硫酸与甲醇混合溶剂中,由乙基二茂铁与丙酮缩合得到了2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)。目标产物为目前正在广泛应用的高氯酸铵(AP)热分解催化剂。研究结果表明,这种2,2-双(乙基二茂铁)丙烷新合成工艺具有较高的产率。为2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)的广泛应用奠定了基础。     

某些烷基二茂铁与丙酮的缩合

以酰氯为酰化剂，无水三氯化铝为催化剂，二氯乙烷为溶剂，对二茂铁进行酰化反应得到一系列酰基二茂铁，经Clemmenson还原法得到相应的烷基二茂铁，再用浓硫酸一甲醇体系做为催化剂，进行二茂铁与丙酮的缩合反应，经层析分离得到相应的双(烷基二茂铁基)丙烷。通过元素分析，红外光谱，折光率的测定，对目标化合物进行表征，并用循环伏安法研究其电化学性质，同时测试其在复合固体推进剂中的燃速催化性。     

合成乙烯基二茂铁的简易方法

乙烯基二茂铁的合成方法,以往是将二茂铁在磷酸等催化剂作用下与乙酸酐或乙酞氯反应合成单乙酰基二茂铁,分离后用氢化锂铝或硼氢化钠还原成a-二茂铁基乙醇,再经脱水制成乙烯基二茂铁。此方法按原始原料计算乙烯基二茂铁的产率很低。本文提出依据二茂铁在低温浓硫酸溶液中,与醛反应生成a-二茂铁正碳离子的反应机理,不经分离即可脱水,制得乙烯基二茂铁。该方法可使乙烯基二茂铁的产率大大提高。其反应式如下:     

二茂铁及其衍生物的应用研究进展

综述了二茂铁及其衍生物在燃料添加剂、催化剂、医学、电化学、液晶材料、感光材料、以及二茂铁磁体等方面的应用和最新研究进展。     

二茂铁及其衍生物的应用

综述了二茂铁及其衍生物在添加剂、燃速催化剂、医学、液晶材料、感光材料以及二茂铁有机磁体等方面的应用和最新研究进展。     

聚醛酮二茂铁的合成

以三氯甲烷做溶剂,无水三氯化铝作催化剂,由醋酐同二茂铁反应制得1,1′ 二乙酰基二茂铁(Ⅰ)粗品。控制反应温度在4～6℃,搅拌反应6h。经环己烷重结晶,得到Ⅰ纯品。甲醇做溶剂,甲醇钠作催化剂,在0℃使对苯二甲醛与Ⅰ反应5h,制得具有光电性质、结构稳定的聚醛酮二茂铁。测定了二茂铁、Ⅰ、聚醛酮二茂铁的最大吸收波长,分别是430nm,456nm,332nm。聚醛酮二茂铁的分子量约40×103。     

二茂铁二羧酸双(二乙二醇)酯合成研究

以二茂铁、乙酰氯、溴、二乙二醇等为原料,合成出中间体二乙酰二茂铁、二茂铁二羧酸、二茂铁二羧酸二甲酯,再采用酯交换工艺,通过提高二乙二醇比例,选用低毒溶剂油,并利用甲醇/溶剂油易于分层、准确控制反应终点,合成出了高质量分数的目标产物二茂铁二羧酸双(二乙二醇)酯。该方法与直接酯化法相比收率提高至80%,目标产物质量分数为93%,相比酰氯法避免了使用剧毒的草酰氯、氯化亚砜,是低成本规模化制备目标产物的优化方法。     

无溶剂合成二茂铁乙烯杂环类衍生物

二茂铁衍生物的无溶剂合成研究是绿色化学的热点之一。本文主要以二茂铁甲醇为起始原料,与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与杂环醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了4种不同的二茂铁乙烯杂环类衍生物。产物收率为20%～85%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。     

无溶剂合成二茂铁乙烯苯环类衍生物

二茂铁衍生物的无溶剂合成研究是绿色化学的热点之一。本文主要以二茂铁甲醇为起始原料,与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了5种不同的二茂铁乙烯苯环类衍生物。产物收率为39%～92%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。