K4H2[PMo9V3O40]·10H2O的合成及其晶体结构

采用低温技术,用 X 射线单晶衍射法测定了标题化合物的结构.晶体属 P4/mnc 空间群,a=12.515(3),c=17.636(7),Z=2.用788个独立可观测反射精修所有结构参数得 R=0.061.钼钒磷杂多酸阴离子中,PO_4四面体是无序的,P—O 键长1.54.M(Mo,V)是6配位,M—O 键长1.62—2.48.K 是7配位,K—O 键长2.84—3.10.     

聚金属氧酸盐[(C4H9)4N]6[PMo12O40]2·0.5H2O的晶体结构

在乙腈-水混合溶剂中培养得到了聚金属氧酸盐[(C4H9)4N]6[PMo12O40]2.0.5H2O的单晶.X射线衍射结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=4.996(10)nm,b=1.411(3)nm,c=2.633(5)nm,β=114.804(4)°,V=16.844 nm3,Z=1,R1=0.0843,wR2=0.2546.化合物分子由两个多阴离子[PMo12O40]3-,6个四丁基胺阳离子[n-Bu4N]+和0.5个结晶水组成.     

杂多酸盐K_4H[SiMO_(11)VO_(40)]·18H_2O 1和K_4H_2[PMo_9V_3O_(40)]·18H_2O 2的晶体结构

在-90℃下用X线单晶衍射法测定了标题化合物的晶体结构。晶体属P_(421)~c〔P4/mnc〕,α=12.540(2)〔12.515(3)〕,c=17.565(5)〔17.636(7)〕A,z=2.用1672〔788〕个独立可观测反射精修结构参数得R=0.059〔0.057〕。1中的Si是4配位。Si-O=1.58A。M(M=Mo,V)是6配位,M-O=1.64-2.37A。K是7配位,K-O=2.80～3.11A。在化合物2中,PO_4是无序的,P-O=1.51A,M-O=1.63～2.47A,K是7配位,K-O=2.85～3.10A。两个晶体都是多层二维的网状结构。     

[Co(phen)3]2[PMo12O40](OH)的水热合成及晶体结构

利用水热合成法制备了Keggin结构阴离子有机一无机复合物[Co（phen）3]2[PMo12O40]（OH）,通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射等对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2／c空间群．=1．97225（18）nm,b=1．81079（16）nm,c=2．5117（2）nm,β=100．5380（10）°,V=8．819O（14）nm^3,Z=4,R1=0．0587,wR2=0．1211．该化合物分子由一个多阴离子[PMo12O40]^3-,两个[Co（phen）3]^2＋及一个羟基组成．     

[Ni(2,2′-bpy)3]MoO4·7.5H2O的水热合成和晶体结构

合成了一种新的钼-氧化合物[Ni(2,2′-bpy)3]MoO4@7.5H2O,用元素分析、IR和TGA-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=23.019(5),b=13.967(3),c=23.510(5)（A）,β=107.28(3)°,V=7217(3)(A)3,Z=8,Dc=1.514 g/cm3,F(000)=3384,Mr=822.32,μ(MoKα)=0.934 mm-1.结构由直接法解出,全距阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.0358,wR=0.0797.结构测定表明,结构中阴离子MoO42-与配位阳离子[Ni(2,2′-bpy)3]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无机阴离子层.     

Na_3H_2[PMo_(10)V_2O_(40)]·16H_2O的合成与晶体结构

标题化合物的晶体属P2_1/m空间群,α=13.821(2),b=15.355(3),c=11.597(2),β=107.50(2)°,V=2347.2~3,M_r=2091.46,Z=2,D_c=2.959 g·cm~(-3),μ(MoK_o)=30.77cm~(-1),F(000)=1992。用4049个独立可观测衍射精修结构,R=0.033。杂多酸阴离子[PMo_(10)V_2O_(40)]~(5-)具有准Keggin结构,12个金属原子呈无序分布,中心原子P与两个齿顶原子M(Mo/V)在对称面上。P—O平均键长1.541(2),M—O键长1.671(2)-2.432(2)。除一个Na—O配位多面体为畸变三方锥外,其余四个Na—O配位体均为六配位。讨论了Na~+离子呈无序分布的晶体结构特征并初步总结[PMo_(10)V_2O_(40)]~(5-)在不同晶相中的构型。     

[Ni（2,2‘—bpy）3]MoO4·7.5H2O的水热合成和晶体结构

合成了一种新的钼-氧化合物[Ni(2,2-bpy)3]MoO47.5H2O,用元素分析、IR和TGA- DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a = 23.019(5),b = 13.967(3),c = 23.510(5) ,b = 107.28(3),V = 7217(3) 3,Z = 8,Dc = 1.514 g/cm3,F(000) = 3384,Mr = 822.32,m (MoKa) = 0.934 mm-1。结构由直接法解出,全距阵最小二乘法修正,最终偏离因子R = 0.0358,wR = 0.0797。结构测定表明,结构中阴离子MoO42-与配位阳离子[Ni(2,2-bpy)3]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无机阴离子层。     

[Er(nmp)4(H2O)3]H[SiMo12O40]·2nmp·0.5H2O的合成、性质与晶体结构

由Er2O3、H4SiMo12O40和nmp合成了分子组成为[Er(nmp)4(H2O)3]H[SiMo12O40]2nmp0.5H2O(nmp=N-甲基吡咯烷酮)的配合物,并通过单晶X-射线衍射测定了晶体结构。结果表明,该化合物属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=17.4601(7),b=18.1906(5),c=22.9096(8)?b=105.2980(10),Z=4,V=7018.5(4)3,Dc=2.504g/cm3,R=0.0460,wR=0.1114,F(000)=5064.配合物中Er3+以七配位的单加冠三棱柱构型配阳离子形式存在,与之配位的是4个N-甲基吡咯烷酮和3个H2O分子,该配阳离子与[SiMo12O40]4-阴离子通过静电作用相结合。     

新型化合物[Co（en）3]2·2H3O·[As8V4O42（HPO4）]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来，聚氧酸盐化学发展迅速，有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化     

[Ag(TO)~2]ClO~4.H~2O的制备和晶体结构

通过1,2,4-三唑-5-酮(TO)水溶液与高氯酸银溶液反应,制备了高氯酸二(1,2,4-三唑-5-酮)合银(I)-水合物。并用单晶X射线衍射和红外光谱对其进行了结构表征。晶体属三斜晶系,空间群为P1,a=0.533(1)nm,b=0.938(1)nm,c=1.220(1)nm;α=88.02(1)ⅲ,β=79.50(1)ⅲ,γ=82.86(1)ⅲ;V=0.5953(8)nm^3,Z=2,偏离因子R为0.0281。银离子与两个氮原子形成线性配位结构。     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。     

三维网状结构聚金属氧酸盐K4SiW12O40·16H2O的合成及其X射线晶体结构分析

以钨酸钠(Na2WO4·2H2O),硅酸钠(Na2SiO3·9H2O)和氯化钾(KCl)为原料在水溶液中反应制得了标题化合物,单晶X射线结构分析表明,属单斜晶系,空间群Cc,晶胞参数a=2.0180(4),b=2.0178(4),c=1.2498(3)nm,β=90.08(3)°,V=5.0892(18)nm3,Z=4,Dc=4.290g/cm3.对5850个独立的衍射点[I>2σ(I)]进行全矩阵最小二乘法修正后,可靠性因子R1=0.0598.     

杂多酸盐K_4H(SiMo_(11)VO_(40))·14H_2O的合成及晶体结构

杂多酸是种类多,应用广的重要的无机化合物。其中有一类是12-系列化合物Z,(XM_(12-n)M_n′O_(40))·mH_2O,中心离子X可以是过渡元素或非过渡元素;M常是Mo、W;M′为V_(5 )、Mn_(2 )、CO_(2 )等;n=0,1,2…;Z为H~ 或一价阳离子;y=1,2,…。它们同其相应氧化型化合物比较具有引人注目的特性,但迄今尚未见到还原型化合物晶体结构文章,只是     

超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O合成与表征

利用水热方法合成了超分子化合物(C10N2H9)3[PMo12O40]·3H2O,通过元素分析、ICP和X射线单晶衍射确定了其晶体结构,并通过IR和XRD进行了结构表征,采用热重分析和循环伏安曲线研究了晶体的热稳定性和氧化还原性．该化合物是由联吡啶、水以及[PMo12O40]3-阴离子组成,它们之间存在较强的氢键作用,自组装成超分子结构化合物．     

一个新的铈砷钨酸盐大阴离子[As4W40O140Ce(H2O)5]^25-

合成了一新的铈砷钨酸盐[As4W40C140Ce(H2O)5]Na25·63H2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构。其晶胞参数为：a=3.1252(8)nm,b=2.2656(6)nm,c=1.3973(9)nm,α=β=γ90°,V=9.893(7)nm^3,空间群P21/m21/m2/n。在聚阴离子[As4W40O140Ce(H2O)5]^25-中,四个桥连WO6八面体通过相互共享两个顺式氧串联四个B-α-(AsW9O33)^9-形成环配体(As4W40O140)^28-的基本框架,四个B-α-(AsW9O33)^9-并不处在一个平面上,而是上下交错分布的。中心离子Ce(Ⅲ)未完全填充在(As4W40O140)^28-中具有八齿配位能力的S1洞穴中,而是四个桥连的WO6八面体各提供一个端基氧向Ce(Ⅲ)配位,另有五个水分子向Ce(Ⅲ)配位,Ce(Ⅲ)离子的配位数为9,该离具有C2v对称性。     

三维骨架{[Cu(1,2-pn)2]4[V18O42(H2O)]}n·8nH2O化合物的水热合成和晶体结构

多孔材料广泛应用于吸附、形状和尺寸选择性的多相催化和离子交换. 利用有机胺分子的模板和结构导向作用已设计合成了许多沸石分子筛、中孔MCM-41和非致密过渡金属磷酸盐等多孔性氧化物材料[1～4]. 过渡金属氧簇结构中普遍存在金属-金属键, 业已证明金属氧簇合物具有催化活性[5,6]. 可以预期, 以金属氧簇为构筑块(Building blocks)组装而成的多孔性化合物不仅将具有沸石分子筛等材料的吸附特性和形状、尺寸选择性, 而且还将具有氧化还原等催化活性. 同时, 由于金属氧簇所具有的显著表面效应, 此类化合物的研究对揭示金属氧化物催化材料与底物的催化作用机制研究很有益处[7].     

[Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O的合成、晶体结构及热分解过程

本文制备了水合四硝基合铜(Ⅱ)酸N, N, N', N'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-反式-1, 2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O。X射线衍射实验表明, 其晶体属三斜晶系, 空间群P1, a=1.4723(3), b=1.5089(4),c=1.7157(6)nm; α=99.35(2), β=110.68(3), γ=103.66(2)°, Z=2,Dc=1.38g/cm^3。用TG-DTG技术对配合物的热分解过程进行了初步研究。     

电荷转移盐[C5H10NO]3[PW12O40]·C5H9NO·3H2O的合成和晶体结构

由N-甲基吡咯烷酮和H3PW12O40·nH2O反应得到了标题化合物,并以元素分析,红外光谱,质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征．结构解析表明,该化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数为：α=1．335（2）nm,b=1．374（2）nm,c=1．826（2）nm,α=98．92（2）°,β=107．7（2）°,γ=109．9（2）°,V=2．873（1）nm^3,Z=2,Dc=3．840Mg/m^3,μ=24．05mm^-1,F（000）=2926,R1=0．0632,wR2=0．1403．在该化合物中,杂多阴离子仍保持其Keggin结构,通过静电引力与阳离子作用．