甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的聚合反应

本文综述了近年来国内外在甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)聚合反应研究方面的进展，认为DM的各类聚合物作为功能性高分子具有良好的应用前景，应当深入研究。     

酯交换法合成乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯新工艺研究

研究了以甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸乙酯为原料,采用酸催化酯交换合成乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)的新工艺.重点考察了不同催化剂及其用量、反应温度、酯醇摩尔比等工艺参数对反应收率的影响.实验选择了较优工艺参数组合:n(酯)∶n(醇)=2∶1,催化剂用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量0.6%,阻聚剂用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量200×10-6,反应温度120℃,反应时间1.5 h.收率达91.78%.     

KPS引发淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

以玉米淀粉为母体，过硫酸钾为引发剂，接枝共聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，研究了不同条件对淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯反应的影响，认为该反应体系的最佳反应条件为：DM浓度为0.35mol/L，引发剂浓度为6.5mmol/L，淀粉糊化温度为85℃，反应温度为65℃，pH为8左右，反应时间为3h。     

KPS引发淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

以玉米淀粉为母体,过硫酸钾为引发剂,接枝共聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,研究了不同条件对淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯反应的影响,认为该反应体系的最佳反应条件为:DM浓度为0.35mol/L,引发剂浓度为6.5mmol/L,淀粉糊化温度为85℃,反应温度为65℃,pH为8左右,反应时间为3h。     

甲基丙烯酸高级酯的合成方法

甲基丙烯酸高级酯是合成含蜡原油降凝剂的主要原料，以合成甲基丙烯酸十八醌为对象，讨论酸醇配比，催化剂用量，反应时间及反应温度等因素对酯化反应的影响，以确定合成甲基丙烯酸高级酯的最佳条件。     

酯交换法合成甲基丙烯酸烯丙酯

采用对甲苯磺酸为催化剂,以甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,MMA)和烯丙醇为原料,通过酯交换法合成了甲基丙烯酸烯丙酯。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考察了催化剂种类及用量、原料摩尔比、反应时间和阻聚剂用量对反应转化率的影响。当采用对甲苯磺酸为催化剂且其用量为反应物MMA与烯丙醇总质量的3.0%,MMA与烯丙醇的摩尔比为3﹕1,阻聚剂吩噻嗪用量为反应物总质量的0.05%,反应时间为3.5 h时,反应转化率可达82%。     

聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯水溶液的响应性能研究

采用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)，并将中空纤维超滤技术应用于所制聚合物的精制；研究了PDMAEMA稀水溶液在不同的聚合物浓度、不同pH值以及以不同浓度的氯化钠水溶液为溶剂等条件下的粘度性能(特性粘数)和PDMAEMA浓水溶液的表观粘度随聚合物溶液的浓度、pH值的变化关系．实验结果表明：作为聚电解质溶液，PDMAEMA的稀水溶液呈现出强烈的聚电解质效应，表现为具有浓度依赖性、盐溶液浓度的响应性以及pH响应性；PDMAEMA的浓水溶液(其质量分数为2%)也显示出明显的pH响应性．     

海洋贝壳基固体碱催化合成甲基丙烯酸叔丁酯

通过煅烧法制备了8种海洋贝壳基固体碱,并用于催化合成甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)。经活性比较,优选出催化合成t-BMA的最佳固体碱为牡蛎贝壳基固体碱Ⅱ(OSBⅡ),其对应的t-BMA收率高达49.77%。考察了二次煅烧温度对OSBⅡ催化剂表面碱性的影响,得到优化的二次煅烧温度为700℃,对应表面碱密度为0.281 mmol/g。采用扫描电镜、N₂吸附-脱附、红外光谱等方法初步探究OSBⅡ的可能构效关系,结果表明OSBⅡ催化剂因含有大量的表面碱性活性位点而呈现出较强的催化活性。     

聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯的紫外光引发溶液聚合及性能研究

采用紫外光引发溶液聚合得到了甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合物，研究了聚合过程中引发剂安息香乙醚(BE)用量、单体浓度、光引发时间对聚合速率、产率及分子量的影响，实验确定了制备线型聚甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯聚合物(PDMAEMA)的工艺及方法。采用膨胀计法研究了聚合反应，结果表明：DMAEMA单体可能同时参与了光引发过程。通过对PDMAEMA水溶液性能研究发现，PDMAEMA水溶液具有明显的温度及pH敏感性。     

甲基丙烯酸十二酯的合成

采用直接酯化法合成了甲基丙烯酸十二酯,反应过程采用全封闭装置,不断移走反应过程中生成的水,使反应化学平衡不断向右移动,产率在９９．０％以上,反应中过量的甲基丙烯酸可以回收利用,基本上实现了工艺无废化。     

酯化法制备甲基丙烯酸乙基咔唑酯

以羟乙基咔唑和甲基丙烯酸为原料,采用酯化法合成甲基丙烯酸乙基咔唑酯.对各种影响反应的因素进行探讨,确定了较佳的合成工艺条件:反应温度110℃,反应时间10 h,反应液总质量为11.26 g,反应物摩尔比(甲基丙烯酸/羟乙基咔唑)1.2:1,催化剂对甲苯磺酸用量为0.3 g,阻聚剂对苯二酚用量为0.035 g.通过紫外光...     

Synthesis of N-（3-（Dimethylamino）-2-（4-Ethoxyphenyl） Alllidene）-N-Methylmethanaminium Perchlorate by Willgerodt-Kindler Reaction

Liquid crystals containing phenylpyrimidine units are the fascination condensed state of soft matter with unique electrical, optical and mechanical properties. In this paper, a novel and efficient route was reported for the synthesis of N-（3-（dimethylamino）-2-（4-ethoxyphenyl）allylidene）-N-methylmethanaminium perchlorate by the WillgerodtKindler reaction, which can be further applied to prepare liquid crystals containing phenylpyrimidine units. The product was confirmed by JHNMR, MS, FT-IR and elemental analysis. The experimental conditions of the Willgerodt-Kindler reaction were also studied and the results show that the yield of p-ethoxyphenyl-acetic acid increased remarkably with a reaction time up to 60 rain, then decreased due to carbonization. On the other hand, the yield was also influenced by microwave power. It increased from 20.6 % to 78.8 % with a rise in the microwave power from 250 W to 450 W, but the product was carbonized at 640 W.     

对二甲氨基苯甲酸异丁酯的合成研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对二甲氨基苯甲酸和异丁醇为原料合成对二甲氨基苯甲酸异丁酯。最佳合成条件:以0.006 mol对二甲氨基苯甲酸为基准,酸醇物质的量比为1∶10,反应时间3h,反应温度110℃,催化剂质量为反应物料总质量的48%,产品的产率为89%。产物经元素分析,IR,MS和NMR表征。     

N-[3-((3-二甲氨基)-1-氧-2-丙烯基)苯基]-N-乙基乙酰胺的合成改进

以间硝基苯乙酮为起始原料,经过还原、酰化、乙基化和缩合合成了标题化合物。对此工艺的还原、酰化及乙基化反应进行了研究,通过铁粉-冰醋酸还原酰化一锅煮工艺,合成了间乙酰氨基苯乙酮,收率达85%。乙基化中,革除了无水操作,以氢氧化钾水溶液代替氢化钠,简化了操作,提高了安全性;以廉价的溴乙烷代替价格昂贵的碘乙烷作乙基化试剂,以丙酮代替四氢呋喃作溶剂,降低了成本,收率达98.5%。总收率达到77%,产品的质量分数大于99%。本工艺操作简便、安全,条件温和,易于工业化。     

甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的合成

以甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯为原料,过硫酸氢钾(KHSO5)为氧化剂,对甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的合成反应进行了研究,考察了KHSO_5用量、KHSO_5滴加时间、反应时间、搅拌速度以及反应温度等因素对反应结果的影响。得到的较佳反应条件:n(KHSO_5)∶n(甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯)=1.4∶1,KHSO_5滴加时间30min,反应时间6h,搅拌速度500r·min-1,反应温度0℃。在此条件下,甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯的转化率达97%以上,产品收率达96%以上。采用IR和~1H NMR技术对产品的结构进行了表征。     

对二甲氨基苯甲酸乙酯的合成方法改进

以对二甲氨基苯甲醛为原料两步合成对二甲氨基苯甲酸乙酯。经实验选择确定对甲苯磺酸为催化荆，通过正交实验得出合成对二甲氨基苯甲酸乙酯最佳工艺条件为：反应温度为沸腾温度(83～85℃)，催化荆对甲苯磺酸的用量占反应物质量百分数的25．2％，反应时间3h，产品收率为66．7%，总收率为53．4％。     

氨噻肟酸乙酯的生产工艺改进

以乙酰乙酸乙酯为原料 ,经亚硝化、甲基化、溴化、环合连续反应生产氨噻肟酸乙酯 ,对各步合成工艺进行了改进 ,总收率提高到 70 .8%,简化了操作 ,降低了成本     

含砜基杂环化合物的合成

在８０～８５℃，ＴＥＢＡ／Ｈ２Ｏ体系中，芳亚磺酸钠和２－（２－噻吩基）乙酮反应生成２－（４－Ｒ－苯磺酰基）－１－（２－噻吩基）乙酮，产率７５～９６％，操作简便，反应速度快。它们的结构均被ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ元素分析所表征。     

2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸及其衍生物的合成

报道了2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸及其衍生物的合成.化合物4、5、6a-6f、7-10为尚未见报道的新化合物,其结构经红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析所证实.