N－（O，O－二烷基）磷酰化丙氨酸与醇的反应性研究

本文研究了Ｎ－（Ｏ，Ｏ－二烷基）磷酰化丙氨酸（ＤＲＰ－Ａｌａ）在温和条件下与多元醇的反应，经３１Ｐ－ＮＭＲ、ＦＡＷＭＳ证实，发生了成肽，成酯和酯交换反应，并提出了相应的反应机理．     

N-长链烷基丙烯酰胺的合成研究

以长链烷基伯胺和丙烯酸为原料,在温和反应条件下制备N-长链烷基丙烯酰胺,用红外、1HNMR对其结构进行表征.通过单因素实验研究了溶剂种类、反应温度、反应时间及物料配比对产率的影响,由正交试验得出合成N-十六烷基丙烯酰胺最优工艺条件.结果表明:以氯仿为溶剂,反应温度25℃,反应时间4 h,物料配比为1.1时,平均产率达到71.5%.     

N-十二烷基丙烯酰胺的合成研究

以十二伯胺和丙烯酸为原料在室温条件下合成N-十二烷基丙烯酰胺,其结构经IR、1H NMR鉴定表征.通过单因素实验研究了溶剂种类、反应温度、反应时间及物料配比对产物产率的影响,从而建立正交实验得出合成N-十六烷基丙烯酰胺的最优工艺条件:以氯仿为溶剂,反应温度25℃,反应时间4 h,物料配比为1∶1.1时,平均产率达到80%.     

3,5-二甲基-DL-酪氨酸合成研究

合成碘代酪氨酸的甲基替代体,研究其合理的合成路线,确定最佳反应条件对甲状腺激素类药物的生产有很大的意义．合成了甲状腺激素类药物的中间体3,5-二甲基-DL-酪氨酸（DL-Dmtyr）,确定了其适宜的合成条件是：通入HCl 20h,4-氯甲基-2,6-二甲基-茴香醚可获得较高的产率;加热回流6h,且在冰水中静置的时间足够长,α-乙酰氨-α-（4-甲氧基-3,5-二甲基苄基）丙二酸乙酯产率较高,从热的正己烷中反复重结晶可获得纯度较高的纯品;氢碘酸用量应为理论用量的1．5倍,裂解反应时间为16h．     

脲系磷化合物的研究(Ⅱ)——N-(0,0-二烷基磷酰基)-N''-苯甲酰基脲的合成和性质

本文报导了8种新的N-(O.O一二烷基磷酰基)一N'一苯甲酰基脲的合成和波谱性质,通过对它们的'H-NMR的研究发现,这些目标化合物Jpll_a与烷基(?)(Taft constant)是线性关系。     

二烷基二硫代氨基甲酸酯合成的热力学估算

采用基团贡献法,估算了二烷基二硫代氨基甲酸酯的基本物性数据、热化学数据以及合成反应热力学数据等。计算结果表明：二烷基二硫代氨基甲酸酯合成过程是一个放热、熵增过程,这个合成体系可以自行进行,反应过程有热量放出。估算结果在二烷基二硫代氨基甲酸酯的中试放大和工业试生产中得到了验证,对设备选型起到了指导作用。     

4-烷基二苯甲烷二磺酸盐的合成与表面性能

合成了一类新型双阴离子表面活性剂4-烷基二苯甲烷二磺酸盐(Ⅰ).在三氯化铝催化剂存在下,烷基苯(分别为十二、十四、十六烷基苯)与苯甲酰氯反应获得4-烷基二苯甲酮(Ⅱ).在氢氧化钾存在下,(Ⅱ)用水合肼还原,再经氯磺酸磺化,产物用氢氧化钠水解获得(Ⅰ),收率分别为37.7%、36.5%、33.7%(以烷基苯计).采用IR、1H NMR表征了结构.通过表面张力法测定其临界胶束浓度CMC分别为2.10×10-3、6.50×10-4、4.10×10-4mol·L-1;γCMC分别为46.13、52.43、54.70 mN·m-1.并研究了其乳化、泡沫性能.     

二烷基二茂铁的反相色谱研究

以四氢呋喃-异丙醇-水为流动相，用RP-TLC确定了二烷基二茂铁RP-HPLC的分离条件．同系物的RM，lgK′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中四氢呋喃的含量成线性关系；对于相同碳数的烷基，支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物。     

N-二异丙氧磷酰化壳寡糖的合成与表征

通过壳寡糖和二异丙基亚磷酸酯在一种温和条件下发生Atherton-Todd反应,成功制备出了一种新型的壳寡糖含磷衍生物N-二异丙氧磷酰化壳寡糖.探讨了水与无水乙醇的体积比、壳寡糖与三乙胺的摩尔比、壳寡糖与二异丙基亚磷酸酯的摩尔比以及反应时间等因素对产品含磷量的影响.最后,对最优条件下合成的产品进行IR、1H-NMR、13C-NMR以及31P-NMR的表征,证明二异丙氧磷酰基已经成功嫁接到了壳寡糖的氨基上.这种简单而有效的方法为N-磷酰化壳聚糖衍生物的制备提供了一条新的途径.     

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温(100℃)下才能有效进行,且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大,与阴离子之间的静电作用弱,使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性,利用铯碱作缩合剂,能显著降低反应的活化能,使许多反应在温和条件下就能有效进行...     

α-氨基芳甲基膦酸二酯的制备

以苄胺、芳香醛和亚磷酸二乙酯为主要原料,经过类Mannich和催化氢化脱苄两步反应合成了系列的α-氨基芳甲基膦酸二乙酯,总产率可以达到70%～90%;该方法条件温和、简单、易于操作、适宜于规模化生产,为α-氨基芳甲基膦酸二酯的放大量生产奠定了基础。     

酪氨酸羟化酶与帕金森病的关系研究

酪氨酸羟化酶(Tyrosine hydroxylase, TH)是多巴胺(Dopamine,DA)生物合成途径的关键酶,帕金森病(Parkinson's disease, PD)是由于黑质纹状体DA严重不足导致的一种神经变性疾病.研究了TH主导的DA代谢调节与PD发生的相互关系,TH结构、DA代谢的调节以及TH在PD发生发展和治疗中的作用.     

酪氨酸和色氨酸的导数荧光光谱的研究

本文研究了酪氨酸和色氨酸的二阶导数荧光光谱,拟订了酪氨酸和色氨酸同时测定的导数荧光法。酪氨酸以303.7nm为发射波长,在232nm(负峰)测定,线性范围0～4μg/mL;色氨酸以354nm为发射波长,在290nm(负峰)测定,线性范围0～2.8μg/mL。用于苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸人工混样中酪氨酸和色氨酸的测定,结果令人满意。     

稀土酪氨酸固体配合物的合成及表征

合成了三种稀土酪氨酸配合物。通过化学分析,元素分析,红外光谱,x射线衍射,热分析等,确定了所得配合物的组成,其通式为Ln(Tyr)mCl_3·nH_2o(Ln=Pr,m=1.5,n=4;Ln=Dy,·m=2,n=5;Ln=Y,m=2,n=6;Tyr=Tyrosine)。研究了它们的分解机理,求得了它们各分解阶段的表观活化能和脱水焓。     

乙磷铁的合成研究

以三氯化磷,无水乙醇和硫酸铁为原料,在氯仿做溶剂的条件下,经3步反应合成了二乙磷酸铁,碘量法分析实验测得产物含量为92.2%,收率为78.9%。目标产物的结构以红外光谱表征。     

DMF二烷基缩醛及其衍生物的合成

用硫酸二烷基酯法合成ＤＭＦ（二甲基甲酰胺）二甲基或二乙基缩醛，产率４０％～７０％。ＤＭＦ二甲基缩醛既能经醇交换反应得到Ｃ４～８醇的ＤＭＦ缩醛，又能和芳香伯胺缩合反应合成甲脒类化合物，产率８０％～９５％。副反应、反应温度和水分是影响产率的主要因素。合成的化合物由元素分析、红外和质谱鉴定。     

酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗中的研究进展

恶性肿瘤正一直严重威胁着人类生命，尽管诊断和治疗水平有所进步，但很多肿瘤生存率一直很低。近年来随着科学的发展，我们对肿瘤的生物学特性有了更深一步的认识。人类蛋白酪氨酸激酶（PTKs）在肿瘤的发生发展过程中起着非常重要的作用，它已成为一种很有前景的肿瘤治疗新靶点。PTKs抑制剂研究已成为当今世界抗肿瘤研究的热点领域，这些药物在临床前期研究中已显示很好的抗肿瘤效应，一些正在临床上作为很有前景的抗癌药。特别是BCR-ABL酪氨酸激酶抑制剂imatinib（STI571）在治疗慢性髓细胞白血病显著成功使得科学家们更热心于投入这一领域的研究，目前，至少有30多种酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗的不同临床试验阶段，大约120多个临床试验正在世界范围内进行。在此对酪氨酸激酶在肿瘤中的作用及酪氨酸激酶抑制剂在肿瘤治疗中的研究进展作一综述。     

双体系双波长荧光光度法同时测定色氨酸和酪氨酸的研究

本文提出双体系双波长荧光测定方法，用于色氨酸，酪氨酸的同时测定，结果满意，测定范围分别为０￣１０．０μｇ／ｍＬ和０￣５．０μｇ／ｍＬ。     

二烷基氢化诺卜基苄基卤化铵的合成及抑菌活性

以氢化诺卜基溴为原料,分别与二甲胺、二乙胺、二正丙胺反应得到3种二烷基氢化诺卜基胺,后者再分别与溴化苄、氯化苄、碘化苄反应制得了7种二烷基氢化诺卜基苄基卤化铵,其结构经红外光谱、质谱、核磁共振确认,这7种化合物均为新化合物.以葡萄座腔菌(Botryosphaeria parva)、柑橘茎点霉菌(Phoma citricarpa)、柑橘炭疽菌(Colletotrichum glecosporioides)、猕猴桃拟盘多毛孢菌(Pestalotiopsis actinidia)、枣拟茎点霉菌(Phomopsis mauritiana)为供试菌种,采用菌丝生长速率法测定7种化合物对供试菌种的抑菌效果.结果表明:在500 mg·L^-1的浓度下,7种化合物对葡萄座腔菌的抑制率均达80%以上,对柑橘黑斑病菌的抑制率均比多菌灵的抑制率更高,且N,N-二乙基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵对柑橘黑斑病菌的抑制率高达100%.化合物N,N-二甲基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵和N,N-二乙基-N-氢化诺卜基苄基碘化铵对猕猴桃拟盘多毛孢菌的抑制率均在80%以上,具有良好的抑制效果.     

特效碱催化法合成亚磷酸三苯酯

本文叙述了三氯化磷与苯酚在室温条件下，以特效碱为催化剂合成亚磷酸三苯酯的新方法，其产率达８５％以上，回收的溶剂可以反复应用。该法反应条件温和、操作简单、容易控制、适于工业化生产。