聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉(5-硝基邻菲啰啉)配合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性

合成了不同邻菲啰啉(phen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·phen)和不同5-硝基邻菲啰啉(Nphen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁5-硝基邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·Nphen)。元素分析和红外结果证明SAAC·Fe·phen具有下面的结构:SAAC·Fe·phen-(i-Bu)_3Al二元体系的催化效率是SAAC·Fe-phen-(i-Bu)_3Al三元体系的2倍,是小分子铁的400倍。在SAAC·Fe·phen和SAAC·Fe·Nphen体系中,当phen(或N pnen)/Fe的摩尔比为0.7左右时催化活性最高。催化活性随着Al/Fe摩尔比的增大而升高,但当Al/Fe摩尔比大于70以上活性趋于恒定,和小分子铁催化荆相比这种高分子铁催化剂可以提高聚合温度。     

1-氨基-2-萘酚-4-磺酸邻菲啰啉稀土配合物的合成及性质

本文报道了在无水乙醇中合成卜氨基-2-萘酚-4-磺酸、邻菲哕啉与稀土氯化物三元固态配合物的方法。元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、~1HNMR谱、热谱、X射线粉末衍射、电学性质、溶解度等手段对配合物进行了表征。     

1,10-菲啰啉-1-氧化物合铈(Ⅳ)配合物的合成

关于稀土与芳乔胺氮氧化物配合物的研究已有大量工作发表,1,10-菲啰啉-1-氧化物(以下简写为O-phenNO)作为一双齿螯合配体能与许多过渡元素形成稳定的配合物,但与稀土化合物仅有其与三价稀土硝酸盐形成配合物的报。本文报道用乙腈和水作溶剂,四价铈与O-phenNO的两种同体配合物的合成:Ce(O-phenNO)(NO_3)_3(OH)·H_2O,Ce(O-phenNO)_4(NO_3)(ClO_4)_3·H_2O(以下分别以Ⅰ、Ⅱ表示),和它们的某些性质。     

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物的合成、晶体结构及荧光光谱

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物(C84H82Yb2N4O24): [Yb2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸(C12H12O4), phen=1,10-邻菲啰啉)(CCDC: 757541), 并通过元素分析、红外(IR)光谱、热重分析(TG-DTG)对其进行了表征, 用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物C84H82Yb2N4O24属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数: a = 1.22877(14) nm, b=1.23235(16) nm, c=1.45234(19) nm, α=91.726(7)°, β=103.321(7)°, γ=113.885(6)°, 晶胞体积: V=1.9379(4) nm3, 晶胞内分子数Z=1, 相对分子质量Mr=1877.62, 电子数F(000)=946, 密度Dc=1.609 g·cm-3, 吸收系数μ(Mo Kα)=2.481 mm-1. 测定了铕和铽掺杂(2.5%, 5.0%, 10.0%, 摩尔分数)的配合物的荧光光谱, 结果表明, 单独的配体没有荧光, 在形成配合物后, 依然显示铕(III)离子和铽(III)离子的特征发射峰, 这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子, 配体起到了很好的敏化作用.     

1,10-邻菲啰啉衍生物钌配合物的合成、 表征及与DNA和BSA的相互作用

通过2-(4-吡啶)-咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉(L₁)与[Ru(η⁶-cymene)(μ-Cl)Cl]₂反应合成了3种新型芳基钌配合物, 并利用新配体2-(4-咪唑基苯基)咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉(L₂)与RuCl₃反应合成了配合物4. 利用核磁共振波谱、 质谱等对配合物进行了表征. 通过紫外光谱和圆二色谱研究了配合物在缓冲溶液中的稳定性及与CT-DNA的相互作用, 利用荧光光谱研究了配合物与牛血清蛋白的作用, 用乌氏黏度计测试了配合物对DNA黏度的影响, 并通过荧光光谱、 凝胶电泳研究了配合物4在不同pH条件下的荧光响应及与pBR322 DNA的作用. 结果表明, 配合物通过嵌入的方式与DNA作用, 并对DNA的二级结构产生影响; 配合物1~4均可与牛血清蛋白的一个位点发生相互作用并使其发生静态荧光猝灭. 配合物4在光照条件下有活性氧生成, 可以使pBR322 DNA断裂并在酸性溶液中荧光增强.     

溶胶-凝胶-钴-邻菲啰啉修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及其测定

报道了溶胶 凝胶 钴 邻菲口罗啉膜修饰电极的制备方法及其在一氧化氮(NO)检测中的应用,采用循环伏安法(CV)研究修饰电极的电化学特性,差示脉冲伏安法(DPV)对NO进行检测。该修饰电极对NO的电化学氧化具有很好的催化作用,使其氧化电位负移了210mV,氧化峰电流与NO浓度在5.6×10-8～2.8×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0.999,检测限为1.4×10-8mol/L,且生物体内常见的干扰物质如抗坏血酸、NO2-和儿茶酚胺类神经递质的代谢物等不干扰测定。     

核酸对邻菲啰啉的荧光猝灭及其分析应用

邻菲啰啉受到 ２３０ｎｍ及２６７ ｎｍ紫外光激发，在３６７ ｎｍ处产生一荧光峰。而天然和热变性鱼精子脱氧核糖核酸以及酵母核糖核酸的加入会猝灭邻菲啰琳的这一荧光发射。实验表明，该体系可在较宽的范围内灵敏地测定核酸。     

具有聚集诱导发红光性质的邻菲啰啉钌配合物的合成及其细胞成像研究

以4-丁氧基苯甲醛、邻菲啰啉双酮和三氯化钌水合物为原料,设计合成了一种新型的邻菲啰啉钌配合物(LRu),运用1H NMR、13C NMR、质谱和红外光谱对LRu的结构进行了表征.结合理论计算系统研究了配合物LRu的线性光学性质,以及聚集诱导荧光增强性质.研究表明,配合物LRu表现出明显的聚集诱导荧光增强性质,当含水量达...     

新型邻菲啰啉衍生物的合成

以2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］乙基-4-甲基苯磺酸为原料,经2步反应制得中间体2,2′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝1,4-二（4,4,5,5-四甲基）-1,3,2-二氧硼基】苯（6）; 3-溴-1,10-邻菲啰啉和6经Suzuki偶联反应合成了一个新型的邻菲啰啉衍生物--3,3′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝-1,4-二（1,10-菲啰啉基）】苯,其结构经¹H NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

稀土(La,Ce,Er)-L-亮氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其抑菌活性

在乙醇-水介质中,经60℃水浴加热合成了三种稀土固体配合物。对其进行络合滴定、摩尔电导、元素分析、紫外光谱、红外光谱、热重-差热分析等测试,推测其化学组成为[Re(L-leu)3Phen]Cl3.nH2O,并对配合物进行大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌抑菌性质的测试;结果表明:LaCl3,CeCl3,ErCl3和L-亮氨酸没有抑菌效果,邻菲啰啉与三元稀土配合物对这三种菌都具有抑菌效果,但是三元稀土配合物的抑菌效果明显强于邻菲啰啉,而且对大肠杆菌抑菌效果更好。     

Synthesis of Distamycin Analogs and Their Interactions with Calf Thymus DNA

Two distamycin analogs (PyPyPy‐γ‐Dp and PyPyPyPy‐γ‐Dp) were synthesized by a haloform reaction and the DCC/HOBT coupling reaction in a ample and fast way without amino protection. By using calf thymus DNA, the interaction between the analogs and DNA duplex was studied by CD, and ITC.     

2-吡咯类酰腙的合成、晶体结构及与小牛胸腺DNA的相互作用

以2-吡咯甲酰肼与2,4-二羟基苯甲醛和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛经缩合反应合成2,4-二羟基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C₁₂H₁₁N₃O₃(Ⅰ)和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C₁₃H₁₅N₃O₄(Ⅱ),并利用红外光谱、元素分析、¹H NMR、X射线单晶衍射和热重分析进行表征,结果表明晶体Ⅰ属单斜晶系,空间群为P2₁/c,Z=4,晶胞参数为a=1.2586(4) nm,b=0.8050(3) nm,c=1.1914(4) nm;晶体Ⅱ为正交晶系,空间群为P2₁2₁2₁,Z=4,晶胞参数为a=0.4756(2) nm,b=1.2491(6) nm,c=2.2145(11) nm。 热重结果显示,化合物Ⅰ和Ⅱ最大热分解峰分别出现在267.59和284.79 ℃,表观活化能分别为176.6和122.9 kJ/mol,表明化合物Ⅰ和Ⅱ具有较高的热稳定性。 利用粘度实验和微量热实验研究了化合物Ⅰ和Ⅱ与CT-DNA的相互作用,均显示两种化合物均与CT-DNA发生了插入作用,且相互作用过程放热,焓变值分别为ΔH(Ⅰ)=4.67 kJ/mol和ΔH(Ⅱ)=4.40 kJ/mol。     

Flow-injection Chemiluminescence Determination of Trace Calf Thymus DNA

A flow injection procedure for the determination of calf thymus DMA (CT DNA) over the range 2.1x10-6~2.1x10-1 B.g mL-1 is described, based on measurement of the enhanced chemiluminescence emission of rhodamine B-Ce(IV) system, activated by imidazole-HCl buffer solution. This method is highly sensitive, with the linearity range broadened to five orders of magnitude. It has been applied to determine CT DNA in synthetic sample with satisfactory results.     

Synthesis, Characterization, Spectroscopic Properties of 2-（4-Dimethylaminophenyl）-5-fluoro-6-（morpholin-4-yl）-1H-benzimidazole and its Interaction with Calf Thymus DNA

Benzimidazole compounds have attracted a renewed interest recently owing to theirpotential applications in high-performance composite materials, electronic chemicals,photosensitive materials, and their special potentials in biological and/or medicinalapplication1,2. Typically, aromatic compounds with near planar structures and contain-ing hydrogen-donor groups or groups, which are capable of being protonated, havespecial interactions with DNA via intercalation, hydrogen-bonding, and so on3.Me…     

Absorption,Fluorescence and Resonance Rayleigh Scattering Spectra of Interaction of Papain with Calf Thymus DNA

In weak acidic medium, interaction between papain and calf thymus DNA (ctDNA) resulted in absorption spectral change, fluorescence quenching of papain and remarkable enhancement of resonance Rayleigh scattering (RRS). The interaction types and binding modes were discussed by characteristics of RRS, absorption, fluorescence and circular dichroism spectra combining thermodynamic data. Four interaction types include electrostatic attraction, hydrophobic force, hydrogen bonding and aromatic stacking interaction. Papain interacted with the major groove of ctDNA. Aromatic stacking interaction is the main reason of change of absorption spectrum and fluorescence quenching of papain. Surface enhanced scattering effect, resonance energy transfer effect, increase of molecular volume and conformational change make contribution to RRS enhancement. The enhanced RRS intensity (ΔI) is directly proportional to the concentration of ctDNA or papain. The detection limit (3σ) is 5.2 ng·mL^?1 for ctDNA and 5.6 ng·mL^?1 for papain. This creates conditions for determination of papain and ctDNA.     

磁性纳米氧化铁与小牛胸腺DNA相互作用研究

以微波辅助共沉淀法合成磁性纳米氧化铁(MNPs), 分别采用紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、拉曼光谱(Raman)及琼脂糖凝胶电泳(GE)研究其与小牛胸腺DNA (ct DNA)的相互作用. UV-vis显示出明显的增色效应, 这是由DNA分子受MNPs的干扰碱基外露而引起的|Raman研究表明DNA分子碱基、脱氧核糖以及磷酸骨架均受到MNPs一定程度的干扰|而GE证实了MNPs并未使DNA分子发生断裂、双链解开等本质性变化. 该研究对MNPs在生物医学领域的安全应用具有重要意义.     

农药异丙威与小牛胸腺DNA的作用研究

在生理酸度条件下,采用紫外光谱和荧光光谱法研究异丙威与小牛胸腺DNA的作用表明:DNA对异丙威的荧光有明显的猝灭作用,属于静态猝灭方式;K4[Fe(CN)6]猝灭试验发现DNA对异丙威有明显的保护作用,离子强度的改变对异丙威和异丙威-DNA体系的荧光均无明显影响;异丙威的加入使DNA的熔点升高,并且异丙威能够竞争置换EB与DNA的结合位点。上述实验也表明,异丙威以嵌插方式作用于DNA的结合位点,有可能通过形成DNA加合物的形式造成DNA损伤,从而最终导致基因突变。     

红景天苷与DNA的结合作用研究

在pH=7.4的生理酸度条件下,采用荧光光谱和紫外-可见光谱法,并结合I-效应、离子强度的影响、DNA熔点及粘度测定等实验手段,研究了红景天苷与小牛胸腺DNA的相互作用.结果表明,DNA对红景天苷的内源荧光有明显的猝灭作用,猝灭过程为静态猝灭.由荧光猝灭实验数据,计算出不同温度下红景天苷与DNA之间作用的结合常数和热力...     

环斑铂立体异构体与DNA的作用

研究了环斑铂的三种立体异构体（RSRR和SS）与小牛胸腺DNA的作用．用等温滴定量热法（ITC）测得三种化合物与DNA在298．15K时相互作用的摩尔烙变分别为-1．1,－7．2和16KJ·mol－1;差示扫描量热法（DSC）结果证实三种化合物与DNA作用使得其解链温度分别升高3．56,7.66和8．53K;而圆二色性波谱研究（CD）则显示出在室温时三种化合物与DNA间的作用使得其摩尔椭圆度发生了不等的微弱变化;核磁共振波谱法（NMR）结果告诉我们在室温时DNA的加入未使SS-环斑铂1H谱的化学位移及峰型出现明显的改变．综合热力学及波谱实验结果,对环斑钥立体异构体与DNA作用及结合的方式进行了讨论．     

钌卟啉[Ru(bpy)2(MPyTPP)Cl]+与DNA作用的研究

钌卟啉(ruthenated porphyrin)是通过卟啉环上的配位基团与多吡啶钌配位而得到的一类具有丰富的光谱和化学活性的大分子配合物[1～5]. 目前, 对钌卟啉的研究大都集中在其氧化还原、电化学以及催化氧化反应活性和超分子自组装等方面, 而对钌卟啉生物功能方面的研究则鲜为报道[6].