化学发光法测定废水中对苯二酚

在碱性环境下,对苯二酚对鲁米诺-高碘酸钾体系产生的化学发光有很强的增敏作用,基于此体系,建立了测定对苯二酚的流动注射化学发光法。该方法简单、方便、灵敏度高。测定的检出限为8.2×10-10molL,线性范围为8.0×10-9～1.0×10-6molL,对浓度为5.0×10-7molL的对苯二酚进行11次平行测定,相对标准偏差为0.85%。用该法测定废水中对苯二酚的含量,结果令人满意。     

流动注射-抑制化学发光测定硫糖铝的方法研究

提出了一种用于硫糖铝质量监测的流动注射-抑制化学发光分析方法.它是基于在碱性条件下,硫糖铝对ClO-Lumi-nol的化学发光有显著抑制作用.方法的线性范围为5.0×10-7～1.0×10-5g/mL;检测限(3σ)为1.6×10-7g/mL;RSD为1.6%(硫糖铝1.0×10-6g/mL,n=11);采样频率为200次/h.方法用于药剂中硫糖铝的测定,其结果与药典法一致,回收率为99.5%～101.3%.     

流动注射-化学发光法测定苄丝肼的研究

基于苄丝肼对鲁米诺-铁氰化钾发光体系的增强作用，首次建立了苄丝肼的流动注射化学发光分析法。在优化的实验条件下，该方法的线性范围和检出限分别为0．01—1．0μg／mL和0．9ng／mL，对0．10μg／mL苄丝肼的相对标准偏差为2．4％（n=11）。将其应用于加标尿样中苄丝肼含量的测定，结果令人满意。     

流动注射化学发光增强法测定中药没食子中没食子酸

在碱性条件下,高碘酸钾氧化鲁米诺可产生化学发光,没食子酸对其有很强的增敏作用.基于此体系,结合流动注射法建立了化学发光增强法测定中药没食子中没食子酸的方法.测定没食子酸的线性范围为5.0×10-9～1.0×10-6mol/L,检出限为9.8×10-10mol/L;对浓度为5.0×10-7mo1/L的没食子酸进行了11次平行测定,相对标准偏差为1.4%.该方法用于测定中药没食子中没食子酸的含量,结果令人满意.     

流动注射化学发光法快速测定中药黄芪中的痕量铬

利用Cr3+对鲁米诺-H2O2化学发光反应的催化作用,流动注射化学发光法的优点,建立测定Cr3+的新方法,并通过H2SO3的还原作用,使Cr6+还原为Cr3+,从而实现对总铬的测定。确定此方法的最佳条件:负高压500V;鲁米诺浓度为2.50×10-4mol/L;过氧化氢的浓度为4.00×10-2mo1/L,鲁米诺溶液的pH为12,铬(Ⅲ)试液的pH为5。线性范围为1.0×10-6mg/mL～1.0×10-4mg/mL,检出限(S/N=3)为6.60×10-7mg/mL,对浓度为6.00×10-6mg/mLCr3+的标准溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为0.6%。该法成功地实现对中药黄芪样品中痕量铬的测定。     

流动注射化学发光法测定复杂物料中的铌和钽

利用在碱性介质条件下，铌和钽对鲁米诺－H2O2－K3Fe（CN）6化学发光体系抑制作用，结合在线离子交换方法分离干扰离子，达到在线检测的目的。验证了铌和钽对化学发光体系抑制的线性关系。方法的检出限是铌：0．03μg／mL,钽：0．04μg／mL。测定铌和钽的线性范围为0．1－1μg／mL／。测定0．1μg／mL铌和钽9次的相对标准偏差分别为4．5％和5．1％。     

直管型智能流动注射化学发光分析仪的研制

报道直管型智能流动注射化学发光分析仪的研制,其创新点为直管型发光盒,设计和制作转换精度12位的多功能A/D ISA总线采集控制卡,仪器测定A u的检出限为6.0×1-0 12g/m l,C r(Ⅲ)的检出限为2.0×1-0 12g/m l。该仪器将流动注射技术、化学发光、微机技术有机的结合起来,使测定结果具有很好的重现性和更高的灵敏度。     

流动注射在线离子交换分离富集火焰原子吸收光谱法测定水中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）

优化了流动注射离子交换分离富集火焰原子吸收光谱法测定水样中Cr(Ⅲ）和Cr(Ⅵ)的实验条件和流路参数等。方法简便、快速。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检出限（3σ）分别为5.4ng/mL和0.83ng/mL。测定50ng/mLCr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的精密度RSD（n=7)分别为2.8%和4.3%，分析速率为25个样／h。     

分子印迹固相萃取-流动注射化学发光法测定蔬菜中甲基对硫磷

本研究中以丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成了甲基对硫磷分子印迹聚合物,制备而成分子印迹固相萃取小柱。以此作为甲基对硫磷分子识别载体,利用鲁米诺-过氧化氢-甲基对硫磷化学发光体系,建立了测定甲基对硫磷的高选择性的流动注射化学发光分析方法。在8.0×10~(-8)～6.0×10~(-5) mol L~(-1)浓度范围内对甲基对硫磷具有良好的线性关系,线性相关系数为0.9969,检测限为3.4×10~(-8) mol L~(-1)。对5.0×10~(-7) mol L~(-1)的甲基对硫磷溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为3.32%。此方法用于蔬菜样品中甲基对硫磷的测定,结果满意。     

流动注射分析（FIA）及其在环境监测中的应用

由于ＦＩＡ具有快速,省时,省力,测量精度度胶便于实现自动化等特点,倍受国内,外环境监测工作者重视。本文介绍了ＦＩＡ技术的特点及其在环境监测中的应用。在应用技术中介绍了典型的ＦＩＡ系统和以ＦＩＡ为基础的自动在线监测体系。引用文献４８篇。     

Development of electrolyte filtration system for ECM taking into account removal of chromium (VI) ions

During the ECM process, the metal workpiece is dissolved and turns into sludge which contaminates the electrolyte. To realize precise ECM with high cost-effectiveness, an electrolyte treatment system which can realize reuse of the electrolyte and maintain the electrolyte quality constant is significantly important and essential. Especially, in the ECM of alloys containing a certain level of chromium, it is very likely chromium dissolves to the toxic carcinogen Cr(VI). Therefore, an electrolyte filtration system is required for removing not only the sludge but also residual toxic ions in the electrolyte for health and environment conservation reasons. In this study, activated carbon and scrap iron, which are low cost and easily available materials, were newly utilized to reduce and remove toxic Cr(VI) ions. Experiments clarified that use of activated carbon has no influence on the machining ability of NaNO₃ aqueous solution serving as the electrolyte. By adjusting the pH of the electrolyte to acidic, activated carbon can remove Cr(VI) from the NaNO₃ aqueous solution electrolyte to a concentration of less than 0.1 mg/L. On the other hand, scrap iron generated from metal cutting processes can be used to reduce Cr(VI) to non-toxic Cr(III). By mixing HNO₃ into the electrolyte solution, the reduction efficiency of scrap iron on Cr(VI) improves significantly.     

蒸汽发生-原子荧光法测定电子电气产品中的Cr(VI)

应用蒸汽发生-原子荧光光谱法测定Cr(VI),本方法较好的解决Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)分离技术的关键问题。满足实际样品测定电子电器中Cr(VI)的要求。     

聚乙二醇-二苯偶氮羰酰肼萃取分光光度法测定原油中的铬(Ⅵ)

研究了铬(Ⅵ)-二苯偶氮羰酰肼(DPCO)-聚乙二醇(PEG)体系的萃取行为和显色条件.在pH值为2.0的盐酸-氯化钾缓冲溶液中,络合物中的铬(Ⅵ)可被PEG相全部萃取,在PEG相中络合物的最大吸收峰位于550nm处,铬(Ⅵ)含量在0～25μg/10mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸收系数ε550=3.13×104L·mol-1·cm-1.人工合成样品中铬(Ⅵ)的平均回收率为96.84%.采用该方法测定了辽河原油和沙特原油中的铬(Ⅵ),其相对标准偏差分别为2.7%和2.8%,平均回收率分别为99.17%和96.64%.实验证明,该方法具有操作简便、分析速度快、精密度好的优点,是集萃取和显色为一体的测定原油中铬(Ⅵ)的较好方法.     

Determination of chromium valence over the range Cr(0)–Cr(VI) by electron energy loss spectroscopy

Chromium is a redox active 3d transition metal with a wide range of valences (−2 to +6) that control the geochemistry and toxicity of the element. Therefore, techniques that measure Cr valence are important bio/geochemical tools. Until now, all established methods to determine Cr valence were bulk techniques with many specific to a single, or at best, only a few oxidation state(s). We report an electron energy loss spectroscopy (EELS) technique along with an extensive suite of affined reference spectra that together, unlike other methods, can determine Cr valence (or at least constrain the possible valences) at high-spatial resolution (tens-of-nanometer scale) across a wide valence range, Cr(0)–Cr(VI). Fine structure of Cr-L_2,3 edges was parametrized by measurement of the chemical shift of the L₃ edge and the ratio of integrated intensity under the L₃ and L₂ edges. These two parameterizations were correlated to Cr valence and also the dⁿ orbital configuration which has a large influence on L-edge fine structure. We demonstrate that it is not possible to unambiguously determine Cr valence from only one fine-structure parameterization which is the method employed to determine metal valence by nearly all previous EELS studies. Rather, multiple fine-structure parameterizations must be used together if the full range of possible Cr valences is considered. However even with two parameterizations, there are limitations. For example, distinguishing Cr(IV) from Cr(III) is problematic and it may be difficult to distinguish low-spin Cr(II) from Cr(III). Nevertheless, when Cr is known to be divalent, low- and high-spin dⁿ orbital configurations can be readily distinguished.     

基于碳点的小型自校正比率荧光光纤铬(VI)传感器

荧光比率传感探针检测方法能够克服环境(如样品基质、猝灭剂等)和仪器等外部因素影响, 得到更加可靠的检测结果。 本文合成用于组成比率型荧光纳米探针的两种荧光碳点(CDs), 在 365 nm 紫外光的激发下, 这两种碳点分别在 440 nm和 570 nm 处具有荧光发射峰, 且对 Cr(VI)具有相反的响应。 通过水凝胶将比率荧光探针包覆在设计的光纤尖端上, 能够实现 Cr(VI)浓度的在线检测。 利用飞秒激光微加工系统制作的齿形光纤结构, 有利于荧光探针的激发和传感器荧光的收集。为进一步降低传感器成本、缩减传感器体积, 采用低成本的 LED 灯珠作为激发光源。 采用比率荧光探针包覆, 克服 LED 灯珠光源稳定性差的缺点, 使传感器可以实现自校正。 实验表明,即使光源强度波动较大, 该传感器连续 7 次测量的相对标准偏差(RSD)仅为 3. 1% 。 在 0~ 200 μM 范围内, 该传感器对 Cr(VI)具有良好的线性关系, 检出限(LOD)为 0. 9 μM。 该传感器能够应用于实际样品中 Cr(VI)的检测, 说明该传感器的具有实用性和可靠性。     

铬（Ⅵ）的亚甲蓝分光光度法研究

在硫酸介质中,以亚甲蓝为显色剂,铬与亚甲蓝在水浴加热条件下的反应产物最大吸收峰在580nm处,铬(Ⅵ)在0～40μg/25mL范围内有良好的线性关系,摩尔吸光系数为1.43×104,测定了两种水样中的铬(Ⅵ).     

Al_2O_3/Cu复合电极电火花小孔加工间隙流场研究

在电火花小孔加工中,为了解决普通管状铜电极小孔加工后,铜电极端部变钝,工件出现喇叭孔的问题,在普通管状铜电极表面采用热喷涂方法,复合上一层Al2O3陶瓷材料。可以改善铜电极端部变钝的现象,提高孔的精度。间隙流场的速度和碎屑颗粒的滞留时间对电极的损耗影响很大。基于Fluent软件,对间隙流场的速度和颗粒滞留时间进行了仿真。结果表明,在侧隙和底角处,颗粒滞留时间长;在底角处和工具电极表面,间隙流体的速度慢。利用Al2O3陶瓷材料的绝缘性,能够降低颗粒滞留产生二次放电的几率,提高加工质量。     

Dy2O3掺杂（Ba，Sr）TiO3基电容器陶瓷的研究

采用单因素变量法研究了(B a,S r)T iO3基电容器陶瓷中掺杂稀土氧化物D y2O3对材料介电性能的影响,得到了D y2O3影响其性能的规律,即随着D y2O3加入量的增加材料的介电常数开始增大随后减少,当W(D y2O3)=0.5%时介电常数最大,而介质损耗逐渐减少。得到了介电常数为5245,介质损耗为0.0026,耐压为5.5kV/mm的高压低损耗陶瓷电容器瓷料。利用SEM分析了不同D y2O3加入量样品的表面形貌。结果表明:D y2O3有强烈的偏析晶界、抑制晶粒生长和细晶、形成固溶体等来影响BST性能。这些结果为D y2O3掺杂改性(B a,S r)T iO3基电容器陶瓷提供依据。     

Surface structural determination of UO2(111) using MeV ions

The UO₂(111) surface was studied using MeV ions incident along the 〈111〉 and 〈110〉 directions. In addition, this surface was well characterized by LEED and Auger analysis. A resonance at 3.05 MeV for ⁴He elastic scattering from ¹⁶O made it possible to study the surface peaks for uranium and oxygen simultaneously. By combining previous surface studies with detailed analysis of the surface peaks and rocking curves for this compound material, an outward relaxation of (0.19±0.01) Å was determined for uranium.     

罗丹明6G-Co^2＋ -KI-H2O2光度法测定抗氧化剂清除羟自由基的能力

建立了一种基于罗丹明6G（Rh6G）-Co^2＋ -KI-H2O2反应体系的检测抗氧化剂清除羟自由基能力的光度分析新方法。在HAc-NaAc缓冲溶液中，Co^2＋与H2O2反应，产生的羟自由基与过量的KI反应，生成的L与Rh6G络合，使体系的吸光度值降低，根据△A527，值的变化可间接测得羟自由基的生成量。抗氧化剂的加入可抑制吸光度值降低，从而间接测定其清除羟自由基的能力。考察了抗坏血酸、硫脲、没食子酸等几种常见抗氧化剂清除羟自由基的能力，结果为：没食子酸〉硫脲〉抗坏血酸。比较了Mn^2＋，Co^2＋，Fe^2＋离子与H2O2反应时羟自由基的产生量。测定了几种蔬菜和水果的羟自由基清除能力，结果表明，苹果和芹菜具有较高的羟自由基清除效率。