乙烯在甲苯中的溶解度测定及加压下烯烃-芳烃体系的气液平衡数据推算

采用改进的Novak和Conway实验装置,在常压下测定了20,25,30和40℃时乙烯在甲苯中的溶解度;提出了乙烯-甲苯系的亨利常数值与温度变化关联式,实测的亨利常数值与文献值比较,符合良好。以Yen-Mckett法和片山法推算了常压下乙烯-甲苯系的亨利常数值,并与实测值作了比较。以实测溶解度数据回归得到Peng-Robinson(P-R)方程的二元作用参数δ_(ij),再从P-R方程推算了加压下不同温度时该体系的气液平衡数据,推算值与文献值较接近,表明在一定范围内,可以直接使用状态方程推算气体在液体中的溶解度。据此,对乙烯-苯、乙烯-混合二甲苯、丙烯-苯、丙烯-甲苯、丙烯混合二甲苯五个体系加压下气液平衡数据作了推算,结果令人满意。     

4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯合成反应的动力学

在硝酸-硫酸-废酸体系中,将4-氯 -3-硝基三氟甲苯直接硝化成4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯,用气相色谱对反应终点进行判断,红外光谱对反应产物进行分析. 采用拟均相法建立了数学模型,根据实验所得的动力学数据,采用Matlab软件回归得到4 -氯-3-硝基三氟甲苯在硝酸-硫酸-废酸体系中硝化反应的宏观动力学方程,模型的计算值和实验值吻合较好, 证明该模型的合理性,为废酸的循环利用提供了计算依据.     

间苯二甲腈在四种溶剂中溶解度的测定及关联

采用平衡法分别测定了间苯二甲腈在甲醇、甲苯、二甲苯和苯胺四种溶剂中的溶解度,温度范围为293.15~318.15 K,并分别采用λ-h方程、Apelblat模型和Yaws模型对实验数据进行了关联。根据实验数据可以看出间苯二甲腈的溶解度在4种溶剂中均随着温度的升高而升高,并且间苯二甲腈在不同溶剂中的溶解度差别较大。通过4个体系的24个数据点的实验值与计算值相比较,三种模型的总的平均相对误差分别为5.92%、3.90%、3.86%。结果表明λ-h方程、Apelblat模型和Yaws模型都可以较好地关联间苯二甲腈在四种溶剂中的溶解度数据。     

2-氯-4，6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中溶解度的研究

利用紫外吸收方法测得了2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中的溶解度,将实验溶解度数据和三参数经验模型相关联,通过系统的研究,证明三参数经验模型是合理的数学方程,可以准确地描述在乙醇／水混合溶剂中2一氯-4,6-二硝基间苯二酚溶解度变化规律,模型三参数（a,b和c）被确定。2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇,水混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;随水含量的升高而减小。     

N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺的合成

以对氯磷硝基苯胺、甲基丙烯酸为原料,二甲苯为溶剂,P20,为催化剂合成得到N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺,产率为62％。研究了反应物的物质的量比、催化剂用量和反应时间对合成N-（4-氯-2-硝基苯基）-2-甲基丙烯酰胺的影响,得到最佳反应条件。并对产品进行了IR和NMR的结构鉴定。     

N-硝基-2,4,6-三硝基苯基脲衍生物的合成及除草活性

2,4-二硝基苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺,N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺与固体光气在甲苯中反应,生成酰氯中间体,酰氯中间体再与取代苯胺反应得到7种含N-硝基的不对称脲类化合物,产物经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.初步测试结果表明,当质量浓度为500 mg/L时,化合物具有良好的抑制苋菜与稗草活性,部分化合物对苋菜的死亡率达到100%.     

抗肝片吸虫药碘醚柳胺的合成

以DMF为溶剂,对氯苯酚与3,4-二氯硝基苯在PEG-600与碳酸钠作用下,Williamson醚化反应制得醚化物2-氯-4-硝基苯基-对-氯苯基醚。醚化物以甲苯为溶剂,在Pd/C催化剂的作用下加氢还原成4-氨基-2-氯苯基-对-氯苯基醚,过滤除去催化剂后在还原物的甲苯溶液中加入3,5-二碘-2-羟基水杨酸与三氯化磷制备碘醚柳胺。反应的总收率为76.62%。     

2-乙基-1，3-己二醇萃取硼酸的传质系数

单液滴法因其测量结果精确与实验设备简单等优点广泛应用于萃取过程中的传质研究。应用此方法研究了硼酸在2-乙基-1,3-己二醇-甲苯/卤水体系中的传质系数。结果表明：传质系数随着有机相2-乙基-1,3-己二醇浓度、卤水相硼酸浓度及温度的增加而增大。通过双膜传质理论分析,并引入修正的传质系数关联式,将双膜传质模型应用到此萃取体系中,建立了新的针对此体系的传质系数模型。新模型的计算值与实验值的平均相对误差为7.59 %,两者吻合良好,因此,该模型可用于2-乙基-1,3-己二醇-甲苯体系萃取硼酸过程的设计与放大。     

低分压SO_2在N,N′-二(2-羟乙基)哌嗪水溶液中的溶解度

采用半动态法测定了在298,308 K下低分压SO2在N,N′-二(2-羟乙基)哌嗪水溶液中的溶解度,建立了该过程基于化学反应平衡和吸收相平衡的数学模型。结果表明:在较低的SO2分压下,SO2的溶解度随着分压的增加而急剧增加,当溶解度达到一定值时,溶解度随着分压的增加而缓慢增加;pH值越大、温度越低及N,N′-二(2-羟乙基)哌嗪浓度越高越有利于SO2的溶解,模型得出的溶解度与实验值符合较好。     

2-乙基和2-戊基蒽醌在TMB/DIBC中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了303.15~333.15 K温度范围内2-乙基蒽醌(EAQ)和2-戊基蒽醌(AAQ)在1,3,5-三甲苯(TMB)和2,6-二甲基-4-庚醇(DIBC)混合溶剂(两种溶剂的体积比为1:0、3:1、3:2、1:1、2:3和0:1)中的溶解度数据。EAQ和AAQ的溶解度均随温度升高、溶剂比增加而增大。在相同温度和溶剂比时,AAQ的溶解度远大于EAQ的溶解度。采用改进的λ-h方程、Wilson方程和NRTL方程对溶解度数据进行了关联。Wilson方程和NRTL方程的关联性和预测性均较好,特别是Wilson方程,溶解度预测值和实验值的最大和平均相对误差分别为7.94%和3.15%;改进的λ-h方程的关联性和预测性均不如前两个方程。     

Optimization of solvent crystallization process in obtaining high purity anthracene and carbazole from crude anthracene

Solvent crystallization is the main method used for preparing anthracene and carbazole from the crude anthracene. The key to the optimization of this method is improving the solubility selectivity of the solvent by means of solvent modulating and process optimization. In this study, the solubility of anthracene, phenanthrene, and carbazole in xylene, dimethylformamide (DMF), DMF with amine/amide, isopropanolamine, and chlorobenzene is examined and the solid‐liquid ternary anthracene–carbazole–DMF/(DMF+19.96% isopropanolamine) system phase diagram is determined and applied in the solvent crystallization process. The results showed that the solubility selectivity of xylene increases with increased temperature. Also, selectivity increases with an increase of the amount of isopropanolamine in the mixture of DMF and isopropanolamine, while decreases with increased temperature. Through multiple washings of crude anthracene with xylene, DMF+19.96% isopropanolamine, and chlorobenzene, it was possible to obtain anthracene and carbazole of purity higher than 98 wt %. © 2013 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 60: 275–281, 2014     

对叔丁基苯酚在盐水中溶解度的测定及关联

采用平衡法测定了温度在293.15~353.15 K时4-TBP在纯水、质量分数为5%、10%、15%和20%NaCl溶液中的溶解度。结果表明:4-TBP在这5种溶液中的溶解度均随温度的增高而增大,且其溶解度随NaCl溶液浓度的增加而减小。分别采用理想溶液模型、Apelblat模型和Yaws模型对溶解度数据进行了关联,总平均相对误差分别为2.08%、1.96%和2.00%。结果表明,理想溶液模型、Apelblat模型和Yaws模型均可以较好地关联4-TBP的溶解度数据,3种模型对含电解质的三元物系同样适用。     

二元有机小分子混合物在聚乙烯中的共溶

引言 聚合工业中,有机小分子在聚合物中的溶解是聚合及分离过程的基础环节,不仅直接影响聚合反应过程的速率,而且是脱挥设计的基础[1-2].在广泛应用的气相聚合过程中,参与反应的有机小分子不止一种,特别是国内自行开发的超冷凝气相工艺,涉及到单体、共聚单体以及冷凝剂等多种有机小分子.     

pH值对硫酸铵溶解度及结晶介稳区的影响

溶解度是结晶工艺研究的基础数据,对结晶工艺的优化,最终收率的预测具有重要的指导作用。采用激光法测定了硫酸铵在纯水以及不同pH值的硫酸溶液中的溶解度及超溶解度等热力学基础数据,并讨论了温度及溶液pH值对溶解度以及介稳区的影响,同时也对溶液pH值对于结晶产品的影响进行了讨论。利用经验方程溶解度模型对试验数据进行了回归,其回归及计算结果与试验值符合良好。     

二苯基亚砜在有机溶剂中的溶解度测定和拟合

在温度288.30～334.32 K、常压条件下,采用合成法测定二苯基亚砜在乙醇、乙酸乙酯、甲苯、丙酮、氯仿以及一系列浓度的乙醇-水混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,在相同温度下,5种纯溶剂中二苯基亚砜的溶解度大小顺序如下,氯仿 > 丙酮 > 甲苯 > 乙酸乙酯 > 乙醇;乙醇-水混合溶剂中溶解度随着乙醇浓度下降而迅速降低;该溶解过程为吸热熵增过程,且随着溶解Gibbs斯自由能增大,溶解度减小。数据采用改进的Apelblat方程和van’t Hoff方程进行拟合,在乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据还采用Jouban-Acree方程拟合。拟合结果与实验数据基本吻合。测定的固液平衡数据可为二苯基亚砜的合成与提纯等过程的溶剂选择提供依据。     

α-细辛醚在超临界CO2中溶解度的测定和计算

Solubility of α -asarone in supercritical carbon dioxide was measured and calculated by P-R equation and Chrastil method. Compared with experimental data, the average relative deviation of the calculated solubility of α -asarone is 25% and 8% for P-R equation and Chrastil method respectively,which indicates that the experimental results can be correlated well with Chrastil method.The Chrastil equation for the solubility of α -asarone in supercritical carbon dioxide was subsequently given, which can be applied to the prediction of solubility according to the practical supercritical conditions.     

低温煤焦油中正十二烷-甲苯-苯酚的相平衡及分离

低温煤焦油组分的分离对其充分利用具有重要的作用。分别以正十二烷、甲苯和苯酚为模型化合物,采用实验和Aspen Plus模拟两种方法得到了低温煤焦油中脂肪烃-芳烃-酚类三元体系的液液平衡关系,并模拟了N,N-二甲基甲酰胺（DMF）水溶液萃取分离该体系时的典型三元相图。结果表明,Aspen Plus采用UNIF-LL法模拟得到的三元相图与实验测定结果吻合较好。甲苯在正十二烷-甲苯-苯酚体系中作为共溶溶剂,促使三元体系成为均相。根据正十二烷、甲苯和苯酚在DMF中的溶解性差异,结合Hansen溶度参数理论,通过在DMF中添加不同含量的H₂O以调节萃取剂的极性,可使正十二烷和甲苯依次从均相体系中分离。通过对萃取温度、剂油比和萃取剂含水量进行优化,最终在303.15 K,剂油比为1.5时,以DMF对模型油进行单级萃取,可以得到纯度为93.2%的正十二烷;相分离后向萃取相中添加DMF量30%的H₂O,可分离出纯度为93.4%的甲苯。     

六水氯化镁在六种多元醇中溶解度的测定和关联

六水氯化镁的溶解度是镁盐综合利用的重要基础数据。采用静态平衡法测定了六水氯化镁在1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇6种多元醇中的溶解度（278.15~328.15 K）。实验结果表明,六水氯化镁在6种多元醇中的溶解度均随着温度的升高而增大,其中在一缩二乙二醇中的溶解度最大,在二缩三乙二醇中的溶解度随着温度的变化较其他多元醇变化更为明显。使用Apelblat方程、λh方程、Van′t Hoff方程和多项式方程对溶解度数据进行了关联,结果良好,其中Apelblat方程和多项式方程拟合结果优于其他方程。利用Van′t Hoff方程计算了6种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。这些结果对镁盐的分离提取及镁基功能材料的制备具有重要的参考价值。     

Pitzer混合参数对KBr-CsBr-H2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了KBr-CsBr-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数(θKCs)和三离子作用参数(ψKCsBr)各以±10%变动时,KBr-CsBr-H2O三元体系25℃溶解度的变化。计算结果表明,θKCs和ψKCsBr对溴化钾、溴化铯的溶解度有影响。当θKCs增加同时ψKCsBr减小或者θKCs减小同时ψKCsBr增加时,溶解度的变化最小;而θKCs和ψKCsBr同时增加或减小时,溶解度的变化最大。从定量的角度说明了θKCs和ψKCsBr对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用。     

谷胱甘肽在水-乙醇混合溶剂中的溶解度测定及关联

采用称质量法测定了283.15～313.05 K下谷胱甘肽在不同配比的水-乙醇混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,谷胱甘肽的溶解度随乙醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别用Apelblat简化方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明两种模型方程的回归效果均令人满意。利用van’t Hoff方程估算得到谷胱甘肽在水-乙醇中的溶解焓和溶解熵。两者均随乙醇摩尔分数的增加而增大。谷胱甘肽溶解度的测定及关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供理论依据,对工业生产具有重要的指导作用。